Mesomerní účinek - Mesomeric effect

Viz také: Rezonance (chemie)
+ M účinek methoxyskupiny v etheru
–M účinek karbonylové skupiny v akrolein

The mezomerní účinek v chemie je majetkem substituenty nebo funkční skupiny v chemická sloučenina. Je definována jako polarita produkovaná v molekule interakcí dvou pi vazby nebo mezi pí vazbou a osamělým párem elektronů přítomných na sousedním atomu.

Efekt se používá kvalitativním způsobem a popisuje vlastnosti přitahování nebo uvolňování elektronů substituentů na základě relevantních rezonanční struktury a je symbolizován písmenem M. Mesomerní účinek je negativní (–M) když je substituentem skupina přitahující elektrony a účinek je pozitivní (+ M.) když je substituentem skupina uvolňující elektrony.

+ M EFEKTNÍ OBJEDNÁVKA:

-Ó− > –NH2 > –NHR> –OR> –NHCOR> –OCOR> –Ph> CH3 > –F> –Cl> –Br> –I

-M EFEKTNÍ OBJEDNÁVKA:

-NE2 > –CN> --S (= O) 2 − OH> –CHO> –C = O> –COOCOR> –COOR> –COOH> –CONH2 > –COO−

Čistý tok elektronů od nebo k substituentu je také určen indukční účinek. Mezomerní účinek jako výsledek str-orbitální překrytí (rezonance) nemá na tento indukční účinek absolutně žádný vliv, protože indukční účinek má čistě společného s elektronegativita atomů a jejich topologie v molekule (ke kterým atomům jsou připojeny).

Pojmy mezomerní účinek, mezomerismus a mezomer byly představeny Ingold v roce 1938 jako alternativa k Pauling synonymní koncept rezonance.[1] S „mezomerismem“ se v této souvislosti často setkáváme v německé a francouzské literatuře, ale v anglické literatuře dominuje pojem „rezonance“.

Mezomerismus v konjugovaných systémech

Mesomerní efekt lze přenášet podél libovolného počtu atomů uhlíku v a konjugovaný systém. To odpovídá rezonanční stabilizaci molekuly v důsledku delokalizace náboje. Je důležité si uvědomit, že energie skutečné struktury molekuly, tj. Rezonančního hybridu, může být nižší než energie kterékoli z přispívajících rezonančních struktur. Rozdíl v energii mezi skutečnou indukční strukturou a (nejstabilnější přispívající strukturou) nejhorší kinetickou strukturou se nazývá rezonanční energie nebo rezonanční stabilizační energie. Mesomerní účinek je zcela odlišný od indukčního. Pro kvantitativní odhad síly mezomerního / rezonančního účinku se používají různé konstanty substituentů, tj. Swain-Luptonova rezonanční konstanta, Taftova rezonanční konstanta nebo Oziminski a Dobrowolski pEDA parametr.

Viz také

Reference

  1. ^ Kerber, Robert C. (2006-02-01). „Pokud je to rezonance, co rezonuje?“. J. Chem. Educ. 83 (2): 223. Bibcode:2006JChEd..83..223K. doi:10.1021 / ed083p223. Archivovány od originál dne 04.10.2006.

externí odkazy