Isotoluen - Isotoluene
The isotolueny v organická chemie jsou ne-aromatický toluen izomery s exocyklický dvojná vazba. Mají nějaký akademický zájem ve vztahu k aromatičnosti a izomerizace mechanismy.[1][2]
Tři základní isotolueny jsou ortho -izotoluen nebo 5-methylen-l, 3-cyklohexadien (zde označeno 1); odst -izotoluen (2); a meta -izotoluen (3). Další strukturní izomer je bicyklické sloučenina 5-methylenbicyklo [2.2.0] hexen (4).
The Ó- a p-izotolueny izomerují na toluen, což je reakce řízená aromatickou stabilizací. Odhaduje se, že tyto sloučeniny mají 96 kJ mol−1 méně stabilní.
Izomerizace p-isotoluen toluen probíhá při 100 ° C v benzen s bimolekulární kinetika reakce mezimolekulárním reakce volných radikálů. Intramolekulární izomerizace, 1,3-sigmatropní reakce, je nepříznivý, protože antarafacial režim je vynucen.[3] jiný dimer také se tvoří produkty radikální reakce.
The orthoBylo zjištěno, že -izomer izomeruje při 60 ° C v benzenu, také v reakci druhého řádu. Navrhovaný mechanismus reakce je koordinovaně mezimolekulární en reakce. Reakčním produktem je buď toluen nebo směs dimerizovaných en reakčních produktů, v závislosti na přesných reakčních podmínkách.
Ortho-isotoluen byl zkoumán v souvislosti s mechanismem iniciátor -volný, uvolnit polymerizace z polystyren.
Viz také
Reference
- ^ Radikální produkce z interakce molekul s uzavřeným obalem. 10. Chemie methylenecyklohexadienu a tepelná polymerace styrenu W. David Graham, John Glass Green a William A. Pryor J. Org. Chem.; 1979; 44 (6), str. 907 - 914; doi:10.1021 / jo01320a003.
- ^ Bimolekulární reakce 3-methylen-l, 4-cyklohexadienu (p-isotoluenu), 5-methylen-l, 3-cyklohexadienu (o-isotoluenu), 1-methylen-l, 4-dihydronaftalenu (benzo-p-isotoluenu), a 9-methylen-9,10-dihydroanthracen (dibenzo-p-isotoluen) Joseph J. Gajewski a Andrea M. Gortva J. Org. Chem.; 1989; 54 (2), str. 373 - 378; doi:10.1021 / jo00263a021
- ^ March, Jerry (1985), Pokročilá organická chemie: reakce, mechanismy a struktura (3. vyd.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7