Homoassociace - Homoassociation
v acidobazická chemie, homoassociace (an IUPAC období)[1] je asociace mezi a základna a jeho konjugovaná kyselina přes a vodíková vazba. Alternativní termín homokonjugace má také široké využití,[2] ale je nejednoznačný, protože má jiný význam organická chemie (vidět Konjugovaný systém # Mechanismus ).
Homoassociace nejčastěji vede k posílení kyselost samotné kyseliny. Efekt je zvýrazněn na vysoké úrovni koncentrace tj. ionizace kyseliny se mění nelineárně s koncentrací. Tento efekt vyplývá ze stabilizace konjugovaná báze tvorbou vodíkové vazby k mateřské kyselině. Známý případ je kyselina fluorovodíková, což je podstatně silnější kyselina, když je koncentrována, než když je zředěna v důsledku následujících rovnováh:
- 2 HF H2F+ + F− (autoionizace HF )
- HF + F− HF2− (homoassociation)
Celkově:
- 3 HF HF2− + H2F+
The bifluorid anion (HF2−) podporuje ionizaci HF stabilizací F−. Obvyklá ionizační konstanta pro kyselinu fluorovodíkovou (10−3.15) podceňuje kyselost koncentrovaných roztoků HF.
Účinek homoassociace je často vysoký u nevodných látek řešení, přičemž disociace je často nízká. Karboxylové kyseliny a fenoly vykazují tento efekt,[3] například v diacetát sodný
Reference
- ^ IUPAC, Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. („Zlatá kniha“) (1997). Online opravená verze: (2006–) “Homoassociace ". doi:10.1351 / zlatá kniha.H02842
- ^ Izutsu, sestavil Kosuke (1990). Acidobazické disociační konstanty v dipolárních aprotických rozpouštědlech. Oxford: Blackwell Scientific Publications. ISBN 9780632028757.
- ^ Kütt, Agnes; Leito, Ivo; Kaljurand, Ivari; Sooväli, Lilli; Vlasov, Vladislav M .; Yagupolskii, Lev M .; Koppel, Ilmar A. (březen 2006). „Komplexní samo-konzistentní spektrofotometrická stupnice kyselosti neutrálních kyselin Brønstedových v acetonitrilu“. The Journal of Organic Chemistry. 71 (7): 2829–2838. doi:10.1021 / jo060031y. PMID 16555839.