Hagemanns ester - Hagemanns ester - Wikipedia

tento článek má nejasný styl citace. Použité odkazy mohou být jasnější odlišným nebo konzistentním stylem citace a poznámka pod čarou. (Březen 2012) (Zjistěte, jak a kdy odstranit tuto zprávu šablony)

Hagemannův ester

Jména
Preferovaný název IUPAC Ethyl-2-methyl-4-oxocyklohex-2-en-l-karboxylát
Ostatní jména Ethyl 2-methyl-4-oxocyklohex-2-enekarboxylát 4-Karbethoxy-3-methyl-2-cyklohexen-1-on
Identifikátory
Číslo CAS	487-51-4 Y
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek
ChemSpider	71353 N
Informační karta ECHA	100.006.962
PubChem CID	79020
InChI InChI = 1S / C10H14O3 / c1-3-13-10 (12) 9-5-4-8 (11) 6-7 (9) 2 / h6,9H, 3-5H2,1-2H3 N Klíč: VLTANIMRIRCCOQ-UHFFFAOYSA-N N InChI = 1 / C10H14O3 / c1-3-13-10 (12) 9-5-4-8 (11) 6-7 (9) 2 / h6,9H, 3-5H2,1-2H3 Klíč: VLTANIMRIRCCOQ-UHFFFAOYAX
ÚSMĚVY O = C (OCC) C1C (= C C (= O) CC1) / C
Vlastnosti[1]
Chemický vzorec	C10H14Ó3
Molární hmotnost	182.219 g · mol−1
Hustota	1,078 g / ml
Bod varu	268 až 272 ° C (514 až 522 ° F; 541 až 545 K)
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
N ověřit (co je YN ?)
Reference Infoboxu

Hagemannův ester, nebo ethyl-2-methyl-4-oxo-2-cyklohexenkarboxylát, je organická sloučenina který byl poprvé připraven a popsán v roce 1893 německým chemikem Carl Hagemann. Sloučenina se používá v organická chemie jako činidlo při syntéze mnoha důležitých přírodních produktů včetně steroly, kyseliny trisporové, a terpenoidy.

Příprava

Hagemannův přístup

Methylenjodid a dva ekvivalenty acetoctový ester reagovat za přítomnosti methoxid sodný tvořit diethylester 2,4-diacetylpentanu. Tento předchůdce je vyvolán bází cyklizace. Nakonec se k vytvoření Hagemannova esteru použije teplo.

Knoevenagelov přístup

Brzy po Hagemannovi Emil Knoevenagel předložil následující upravený postup. Formaldehyd a podstupují dva ekvivalenty esteru acetoctové kondenzace v přítomnosti katalytické piperidin za vzniku diethylesteru 2,4-diacetylpentanu. Tento předchůdce je ošetřen bází k vyvolání cyklizace. Nakonec se aplikuje teplo za vzniku Hagemannova esteru.

Přístup Newmana a Lloyda

2-Methoxy-1,3-butadien a ethyl-2-butynoát podléhají a Diels Alderova reakce generovat předchůdce. Prekurzor se hydrolyzuje za získání Hagemannova esteru. Změnou substituenty na butynoát výchozí materiál, tento přístup umožňuje syntetizovat různé C2 alkylované deriváty Hagemannova esteru.

Mannichův a Forneauův přístup

Originál

Methylvinylketon, ester acetoctové kyseliny a diethylmethyl- (3-oxo-butyl) amoniumjodid reagují za vzniku cyklického aldol produkt. Přidá se methoxid sodný za vzniku Hagemannova esteru.

Variace

Methylvinylketon a ester acetoctové kyseliny procházejí aldolovou cyklizací v přítomnosti katalyzátoru pyrrolidinumacetát nebo Triton B. nebo ethoxid sodný za vzniku Hagemannova esteru.

Reference

Zdroje

• Pollini, Gian Piero; Benetti, Simonetta; De Risi, Carmela; Zanirato, Vinicio (2010). „Hagemannův ester: nadčasový stavební kámen pro syntézu přírodních produktů“. Čtyřstěn. 66: 2775. doi:10.1016 / j.tet.2010.01.078.
• White, James D .; Sung, Wing Lam (1974). „Alkylace Hagemannova esteru. Příprava meziproduktu pro syntézu kyseliny trisporové“. The Journal of Organic Chemistry. 39: 2323. doi:10.1021 / jo00930a001.
• John A. Hogg (1948). „Syntetické steroly. I. Modelové experimenty využívající Hagemannovu Ester“. Journal of the American Chemical Society. 70 (1): 161–164. doi:10.1021 / ja01181a047. PMID  18918810.