Gabriel syntéza - Gabriel synthesis
| Gabriel syntéza | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Siegmund Gabriel |
| Typ reakce | Substituční reakce |
| Identifikátory | |
| Portál organické chemie | gabriel-syntéza |
| RSC ontologické ID | RXNO: 0000103 |
The Gabriel syntéza je chemická reakce který transformuje primární alkylhalogenidy do primární aminy. Reakce se tradičně používá ftalimid draselný.[1][2][3] Reakce je pojmenována po německém chemikovi Siegmundovi Gabrielovi.[4]
Gabrielova reakce byla zobecněna tak, že zahrnuje alkylaci sulfonamidů a imidů, následovanou deprotekcí, za získání aminů (viz Alternativní činidla Gabriel ).[5][6]
The alkylace z amoniak je často neselektivní a neúčinná cesta k aminům. V Gabrielově metodě je ftalimidový anion používán jako náhrada H2N−.
Tradiční Gabriel syntéza
V této metodě se sodná nebo draselná sůl ftalimid je N-alkylovaný primární skupinou alkylhalogenid dát odpovídající N-alkylftalimid.[7][8][9]
Po zpracování do kyselé hydrolýza primární amin se uvolní jako aminová sůl.[10] Alternativně může být zpracování provedeno prostřednictvím Postup Ing – Manske, zahrnující reakci s hydrazin. Tato metoda vytváří sraženinu ftalhydrazidu (C.6H4(CO)2N2H2) spolu s primárním aminem:
- C6H4(CO)2NR + N2H4 → C.6H4(CO)2N2H2 + RNH2
Gabriel syntéza obecně selhává se sekundárními alkylhalogenidy.
První technika často produkuje nízké výnosy nebo vedlejší produkty. Oddělení ftalhydrazidu může být náročné. Z těchto důvodů byly použity jiné metody osvobození amin z ftalimid byly vyvinuty.[11] I při použití metody hydrazinolýzy trpí metoda Gabriela relativně drsnými podmínkami.
Alternativní činidla Gabriel
Bylo vyvinuto mnoho alternativních činidel, která doplňují použití ftalimidů. Většina takových činidel (např. Sodná sůl kyseliny sírové) sacharin a di-terc-butyl-iminodikarboxylát ) jsou elektronicky podobné ftalimidovým solím, které se skládají z imido nukleofilů. Pokud jde o jejich výhody, tato činidla snadněji hydrolyzují, rozšiřují reaktivitu na sekundární alkylhalogenidy, a umožnit produkci sekundárních aminů.[6]
Viz také
- Syntéza Robinson – Gabriel - také vyvinutý Siegmundem Gabrielem
- Delépine reakce - primární aminy z benzyl nebo alkylhalogenidů
Reference
- ^ Sheehan, J. C .; Bolhofer, V. A. (1950). „Vylepšený postup pro kondenzaci ftalimidu draselného s organickými halogenidy“. J. Am. Chem. Soc. 72 (6): 2786. doi:10.1021 / ja01162a527.
- ^ Gibson, M.S .; Bradshaw, R.W. (1968). „Gabrielova syntéza primárních aminů“. Angew. Chem. Int. Vyd. Engl. 7 (12): 919. doi:10,1002 / anie.196809191.
- ^ Mitsunobu, O. Kompr. Org. Synth. 1991, 6, 79–85. (Posouzení)
- ^ S. Gabriel (1887). „Ueber eine Darstellung primärer Amine aus den entsprechenden Halogenverbindungen“. Chemische Berichte. 20: 2224. doi:10,1002 / cber.18870200227.
- ^ Hendrickson, J (1975). "Nový" Gabriel "syntézy aminů". Čtyřstěn. 31 (20): 2517–2521. doi:10.1016/0040-4020(75)80263-8.
- ^ A b Ulf Ragnarsson; Leif Grehn (1991). „Novel Gabriel Reagents“. Acc. Chem. Res. 24 (10): 285–289. doi:10.1021 / ar00010a001.
- ^ T. O. Soine a M. R. Buchdahl „β-bromethylftalimid“ Org. Synth. 1952, svazek 32, 18. doi:10.15227 / orgsyn.032.0018
- ^ C. C. DeWitt "kyselina y-aminomáselná" Org. Synth. 1937, ročník 17, 4. doi:10.15227 / orgsyn.017.0004
- ^ Richard H. F. Manske "Benzyl Phthalimide" Org. Synth. 1932, ročník 12, 10. doi:10.15227 / orgsyn.012.0010
- ^ M. N. Khan (1995). „Kinetický důkaz výskytu stupňovitého mechanismu při hydrazinolýze ftalimidu“. J. Org. Chem. 60 (14): 4536–4541. doi:10.1021 / jo00119a035.
- ^ Osby, J. O .; Martin, M. G .; Ganem, B. (1984). "Výjimečně mírná deprotekce ftalimidů". Čtyřstěn dopisy. 25 (20): 2093. doi:10.1016 / S0040-4039 (01) 81169-2.
