Delépine reakce - Delépine reaction

The Delépine reakce je organická syntéza primární aminy (4) reakcí benzyl nebo alkyl halogenidy (1) s hexamethylentetramin (2) následován kyselina hydrolýza z kvartérní amonná sůl (3).[1][2] Je pojmenována po francouzském chemikovi Stéphane Marcel Delépine (1871–1965).

Delepinova reakce

Výhodou této reakce je selektivní přístup k primárnímu aminu bez vedlejší reakce ze snadno dostupných reaktantů s krátkými reakčními časy a relativně mírnými reakčními podmínkami. Nevýhody zahrnují, že reakce se často provádí pomocí chloroform jako rozpouštědlo, které je toxické a špatné atomová ekonomika, včetně vytvoření několika ekvivalenty z formaldehyd (známý karcinogen) během tvorby kvartérní amonné soli.[3]

Příkladem je syntéza 2-bromallylaminu z 2,3-dibrompropenu.[4]

Reakční mechanismus

The benzyl halogenid nebo alkylhalogenid 1 reaguje s hexamethylentetramin do a kvartérní amonná sůl 3, pokaždé pouze alkylací jednoho atomu dusíku. Podle reflux v koncentrovaném ethanolu kyselina chlorovodíková roztoku se tato sůl převede na primární amin společně s formaldehyd (jako acetal s ethanol ) a chlorid amonný.

Delepine-Reaktion 2c.svg

V závislosti na podmínkách a struktuře hydrolýzy by se místo toho mohl dusík ztratit z uhlíku, na který se navázal v prvním kroku za vzniku benzylové skupiny. aldehyd (dále jen Sommeletova reakce ).

Viz také

Reference

  1. ^ M. Delépine: Bull.Soc.Chim.Fr.. 1895, 13, S. 352 - 361
  2. ^ Alexander R. Surrey: Pojmenujte reakce v organické chemii. 2. vydání, Academic Press, 1961
  3. ^ Jordan, Andrew; Huang, Shanjun; Sneddon, Helen F .; Nortcliffe, Andrew (31. srpna 2020). „Posouzení mezí udržitelnosti delépské reakce“. ACS Sustainable Chemistry & Engineering. 8 (34): 12746–12754. doi:10.1021 / acssuschemeng.0c05393.
  4. ^ Albert T. Bottini; Vasu Dev; Jane Klinck (1973). „2-Bromoallylamin“. Organické syntézy.; Kolektivní objem, 5, str. 121