Frémysova sůl - Frémys salt - Wikipedia

Frémyho sůl
Nitrosodisulfonát draselný-2D.png
Nitrosodisulfonát draselný-unit-cell-3D-balls.png
Jména
Název IUPAC
Nitrosodisulfonát draselný
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.034.729 Upravte to na Wikidata
UNII
Vlastnosti
K.2NE (SO3)2
Molární hmotnost268,33 g / mol (draselná sůl)
Nebezpečí
Hlavní nebezpečíŠkodlivé (Xn)
R-věty (zastaralý)R14 R20 / 21/22
S-věty (zastaralý)S36
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Frémyho sůl je chemická sloučenina se vzorcem (K.4[ZAPNUTO (SO3)2]2), někdy psaný jako (K.2[NE (SO3)2]). Je to jasně žlutohnědá pevná látka, ale její vodné roztoky jsou jasně fialové.[1][2] Příbuzná sodná sůl, tj. nitrosodisulfonát disodný (NDS, Na2ZAPNUTO (SO3)2, CAS RN 29554-37-8) se také označuje jako Frémyova sůl.[3]

Bez ohledu na kationty jsou soli charakteristické, protože vodné roztoky obsahují radikál [ON (SO3)2]2-.

Aplikace

Fremyho sůl, která je dlouhověkým volným radikálem, se používá jako standard v elektronová paramagnetická rezonance (EPR) spektroskopie, např. pro kvantifikaci radikálů. Jeho intenzivnímu spektru EPR dominují tři řádky stejné intenzity s roztečí asi 13 G (= 1,3 mT).[4][5][6]

Anorganické aminoxylová skupina je vytrvalý radikální, blízký TEMPO.

Používá se při některých oxidačních reakcích, např. pro oxidaci některých anilinů a fenolů.[7][8][9][10][11] Může být také použit jako model pro peroxylové radikály ve studiích, které zkoumají antioxidační mechanismus účinku v široké škále přírodních produktů.[12]

Příprava

Fremyho sůl se připravuje z kyselina hydroxylaminedisulfonová. Oxidace z konjugovaná báze dává fialovou dianion:

HON (SO3H)2 → [HON (SO3)2]2- + 2 H+
2 [HON (SO3)2]2- + PbO2 → 2 [ZAPNUTO (SO3)2]2- + PbO + H2Ó

Syntézu lze provést kombinací dusitany a hydrogensiřičitan dát hydroxylaminedisulfonát. Oxidace se obvykle provádí při nízké teplotě, buď chemicky, nebo elektrolýza.[3][2]

Další reakce:

HNO2 + 2 HSO3− → HON (SO3)22− + H2Ó
3 HON (SO3)22− + MnO4− + H+ → 3 ZAPNUTO (SO3)22− + MnO2 + 2 H2Ó
2 ZAPNUTO (SO3)22− + 4 K.+ → K.4[ZAPNUTO (SO3)2]2

Dějiny

Frémyho sůl byla objevena v roce 1845 Edmond Frémy (1814–1894).[13] Jeho použití v organické syntéze popularizoval Hans Teuber, takže oxidaci používající tuto sůl nazýváme Teuberova reakce.[9][10]

Reference

  1. ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemie prvků (2. vyd.). Butterworth-Heinemann. ISBN  978-0-08-037941-8.
  2. ^ A b http://chemistris.tripod.com/science/synthesis_of_fremys_salt.pdf
  3. ^ A b Wehrli, Pius A .; Pigott, Foster (1972). „Oxidace nitrosodisulfonátovým radikálem. I. Příprava a použití nitrosodisulfonátu sodného: trimethyl-p-benzochinon ". Organické syntézy. 52: 83. doi:10.15227 / orgsyn.052.0083.
  4. ^ Wertz, J. E.; Bolton, J. R. (1972). Electron Spin Resonance: Elementary Theory and Practical Applications. New York: McGraw-Hill. ISBN  978-0-07-069454-5. - Viz strana 463 pro informace o měření intenzity a strana 86 pro EPR spektrum Fremyho soli.
  5. ^ Di Giulio; et al. (2000). „EPR studie redukce nitroxidu soli Fremyho kyselinou askorbovou; vliv objemových hodnot pH“. Res. Chem. Intermed. 26 (9): 885–896. doi:10.1163 / 156856700X00372. S2CID  98775951.
  6. ^ Zielonka, Jacek; et al. (2005). „Mechanické podobnosti mezi oxidací hydroethidinu Fremyho solí a superoxidem: optické studie se zastaveným tokem a studie EPR“. Radikální biologie a medicína zdarma. 39 (7): 853–863. doi:10.1016 / j.freeradbiomed.2005.05.001. PMID  16140206.
  7. ^ Zimmer, Hans; Lankin, David C .; Horgan, Stephen W. (1971). „Oxidace nitrosodisulfonátem draselným (Fremyho radikál). Teuberova reakce“. Chemické recenze. 71 (2): 229–46. doi:10.1021 / cr60270a005.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  8. ^ Islám, Imadul Islam; Skibo, Edward B .; Dorr, Robert T .; Alberts, David S. (1991). „Studie strukturně-aktivity protinádorových látek založených na pyrrolo [1,2-a] benzimidazolech: nová redukční alkylační činidla štěpící DNA“. Journal of Medicinal Chemistry. 34 (10): 2954–2961. doi:10.1021 / jm00114a003. PMID  1920349.
  9. ^ A b Teuber, Hans-J .; Benz, Siegfried (1967). „Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, XXXVI. Chinolin-chinone- (5.6) aus 5-Hydroxy-chinolinen“. Chem. Ber. 100 (9): 2918–29. doi:10.1002 / cber.19671000916. Abstraktní (v němčině).
  10. ^ A b Teuber, Hans-J. (1972). „Použití nitrosodisulfonátu dvojdraselného (Fremyho soli): 4,5-dimethyl-Ó-benzochinon ". Org. Synth. 52: 88. doi:10.15227 / orgsyn.052.0088.
  11. ^ W. Xue; et al. (2002). "Mechanismus metabolické aktivace 7H-dibenzo [C, G] karbozolu prostřednictvím 0-chinonu. Část 1: syntéza 7H-dibenzo [C, G] karbozol-3,4-dionu a reakce s nukleofily." Polycyklické aromatické sloučeniny. 22 (3–4): 295–300. doi:10.1080/10406630290026957. S2CID  95507636.
  12. ^ Liu, Z.-L .; Han, Z.-X .; Chen, P .; Liu, Y.-C. (1990). „Studie ESR se zastaveným tokem týkající se reaktivity vitaminu E, vitaminu C a jeho lipofilních derivátů na Fremyho sůl v systémech micel“. Chem. Phys. Lipidy. 56 (1): 73–80. doi:10.1016 / 0009-3084 (90) 90090-E. PMID  1965427.
  13. ^ Vidět:

Další čtení

  • Morey, J. (1988). „Pregraduální experimenty s dlouhodobým radikálem (Fremyho sůl): Syntéza 1,4-benzochinonů degradační oxidací p-hydroxybenzylalkoholů“. J. Chem. Educ. 65 (7): 627–629. doi:10.1021 / ed065p627.