Konhydrin - Conhydrine - Wikipedia

Konhydrin
Konhydrin
Jména
Název IUPAC
2-a-hydroxypropylpiperidin; (1R)-1-[(2S) -2-piperidyl] -1-propanol
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.007.090 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 207-798-1
UNII
Vlastnosti
C8H17NÓ
Molární hmotnost143.230 g · mol−1
Bod tání 121 ° C (250 ° F; 394 K)
Bod varu 226 ° C (439 ° F; 499 K)
mírný
Rozpustnost v ethanoldobrý
Rozpustnost v chloroformdobrý
Rozpustnost v diethylethermírný
+ 10 ° (přirozeně)
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Konhydrin je jedovatý alkaloid nalezen v jedovatý hemlock (Conium maculatum) v malém množství.

Izolace a vlastnosti

Tento okysličený alkaloid byl izolován Wertheimem z C. maculatum.[1] Krystaluje v bezbarvých letácích, má a coniine - jako zápach, může být sublimován a je silně základní. Snadno krystalizuje z éter. Soli jsou krystalické; aurichloridové malé kosočtverce nebo hranoly, t.t. 133 ° C; the benzoyl derivát t.t. 132 ° C.

Ústava

Při oxidaci s kyselina chromová, výtěžek konhydrinu L-piperidyl-2-karboxylová kyselina.[2] Je převeden na L-koniin buď redukcí jododerivátu (jodkonikon), C8H16IN, vytvořený působením kyselina jodovodíková a fosfor při 180 ° C[3][4][5] nebo hydrogenací směsi vyrobené koniceiny, když je dehydratována oxid fosforečný v toluen.[6]

Abg-konhydrin.svg

Tato a další pozorování naznačují, že atom kyslíku se musí vyskytovat jako hydroxylová skupina v n-propylový postranní řetězec buď v a- nebo p-poloze, protože y-poloha by zahrnovala produkci kyseliny piperidyl-2-propionové při oxidaci. 2-β-Hydroxypropylpiperidin navrhl Willstätter[2] se zdálo být vyloučeno, protože ani jedna ze dvou forem tohoto produktu připravená Löfflerem a Tschunkem[7] připomínal konhydrin, a tito autoři navrhli, že poloha α pravděpodobně představuje alkaloid. Podporu tomuto pohledu poskytli Hess a spolupracovníci[8][9][10],[11][12] kdo to ukázal DL--N-methylconhydron je N-methyl-2-piperidyl ethylketon, to DL-konhydrin (t.t. 69–70 ° C), vyrobený poněkud nepřímou metodou, je totožný s produktem, t.t. 69,5–71,5 ° C, připravené Englerem a Bauerem[13][14] redukcí s sodík v ethylalkohol 2-pyridyletylketonu a ten konhydrin při dehydrogenaci přes Platina nebo palladium azbest vede ke směsi tetrahydropyridyl 2-ethylketonu a 2-a-hydroxypropylpyridinu. Späth a Adler[6] prokázali, že konhydrin lze degradovat ve dvou fázích vyčerpávající methylací na trimethylamin a směs dvou produktů, oleje, C8H14O, bp. 157–159 ° C při 744 mmHg a krystalická látka, C8H16Ó2, mp. 75–76 ° C. Olej se při zahřátí vodou na 170 ° C přidáním molekuly vody převede na krystalickou látku. Ten obsahuje dva aktivní atomy vodíku (odhad Zerewitinoff) a po vystavení vodíku Pd / C absorbuje natolik, aby nasytil jednu dvojnou vazbu a vytvořil novou látku, t.t. 94–96 ° C. Při oxidaci s manganistan ve zředěném stavu kyselina sírová, propionaldehyd a kyselina jantarová jsou produkovány, zatímco nasycená látka, t.t. 94–96 ° C, oxiduje na n-kyselina valerová. Tyto výsledky ukazují, že látka tt. 75–76 ° C je εζ-dihydroxy-Δα-n-okten, že olej, C8H14O, je odpovídající oxid, a že zastoupení konhydrinu jako 2-a-hydroxypropylpyridinu odpovídá za jejich produkci.

Reference

  1. ^ Wertheim, Th. (1856). „Ueber ein neues Alkaloïd in Conium maculatum“. Annalen der Chemie und Pharmacie. 100 (3): 328–339. doi:10.1002 / jlac.18561000311.
  2. ^ A b Willstätter, Richard (1901). „Oxydation des Conydrins“. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 34 (2): 3166–3171. doi:10,1002 / cber.190103402290.
  3. ^ Hofmann, A. W. (1885). „Zur Kenntniss der Coniin-Gruppe“. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 18 (1): 5–23. doi:10,1002 / cber.18850180103.
  4. ^ Lellmann, Eugen (1890). „Ueber die Coniceïne“. Justnal Liebig's Annalen der Chemie. 259 (2–3): 193–208. doi:10,1002 / jlac.18902590205.
  5. ^ Löffler, Karl; Friedrich, Gotthold (1909). „Die Synthese des β-coniceins (l-α-Allyl-piperidin)". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 42 (1): 107–116. doi:10,1002 / cber.19090420113.
  6. ^ A b Späth, Ernst; Adler, Erich (1933). „Zur Konstitution des Konhydrins“. Monatshefte für Chemie. 63 (1–2): 127–140. doi:10.1007 / BF01522210. S2CID  95806897.
  7. ^ Löffler, Karl; Tschunke, Reinhold (1909). „Über die Konstitution des Conhydrins (optisch-active alfa-Äthyl-piperidyl-alkin)“. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 42 (1): 929–948. doi:10,1002 / cber.190904201153.
  8. ^ Hess, Kurt; Eichel, Annaliese (1917). "Über die Alkaloide des Granatapfelbaumes. IV. Ein Trennungsgang für die Reindarstellung der Pelletierin-Alkaloide. Aufklärung der Konstitution des Methyl-isopelletierins (Methyl-pelletierin, Isomethyl-pelletierin). Umwandlung des Conhydrins.. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 50 (2): 1386–1407. doi:10,1002 / cber.19170500239.
  9. ^ Heß, Kurt (1919). „Über die Beziehung von Methyl-isopelletierin, d, l-Methyl-conhydrinon und (N-Methyl-piperidyl) -propan-1-on. Ein Isomeriefall von Verbindungen mit einem asymmetrischen dreiwertigen Stickstoffatom. VI. Mitteilung über die Alkaloide. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (řada A a B). 52 (5): 964–1004. doi:10.1002 / cber.19190520513.
  10. ^ Heß, Kurt; Weltzien, Wilhelm (1920). „Über die Fähigkeit der Pflanze, optische Antipoden aufzubauen“. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (řada A a B). 53 (2): 119–129. doi:10.1002 / cber.19200530202.
  11. ^ Hess, Kurt; Grau, Reinhold (1925). „Neue Umwandlungen von Conhydrin und Methylisopelletierin. (V. Mitteilung zur Frage des asymmetrischen dreiwertigen Stickstoffatoms)“. Justnal Liebig's Annalen der Chemie. 441 (1): 101–137. doi:10,1002 / jlac.19254410106.
  12. ^ Meisenheimer, Jakob; Mahler, Emil (1928). „Über das Methyl-isopelletierin. (VIII. Mitteilung zur Stereochemie des gesättigten dreiwertigen Stickstoffatoms)“. Justnal Liebig's Annalen der Chemie. 462 (1): 301–316. doi:10.1002 / jlac.19284620119.
  13. ^ Engler, C .; Bauer, F. W. (1891). „Ueber das α-Aethylpyridylketon und dessen Ueberführung in Pseudoconhydrin“. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 24 (2): 2530–2536. doi:10,1002 / cber.18910240244.
  14. ^ Engler, C .; Bauer, F. W. (1894). "Die Reductionsproduct des a-Methylpyridylketons und Die Nichtidentität des α-Aetyl-Piperylalkins mit Dem Activen Pseudoconhydrin". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 27 (2): 1775–1779. doi:10,1002 / cber.189402702121.