CPhos - CPhos
Jména | |
---|---|
Název IUPAC 2- (2-dicyklohexylfosfanylfenyl) -N1, N1, N3, N3-tetramethylbenzen-1,3-diamin | |
Ostatní jména CPhos | |
Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
Vlastnosti | |
C28H41N2P | |
Molární hmotnost | 436.61 |
Vzhled | bílá pevná látka[1] |
Bod tání | 111 až 113 ° C (232 až 235 ° F; 384 až 386 K)[1] |
organická rozpouštědla | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Reference Infoboxu | |
CPhos je fosfinový ligand odvozený od bifenyl. Je to bílá pevná látka, která je rozpustná v organických rozpouštědlech.
Své palladium komplexy vykazují vysokou aktivitu pro Negishi spojovací reakce zahrnující arylbromidy, chloridy a triflates. Reakce zprostředkované CPhos prováděné se sekundárními (sp3) alkylzinek halogenidy často poskytují vynikající výtěžky s nízkou konverzí na často se vyskytující primární substituci vedlejší produkty.[1]
Využití při spojování Negishi
Zjednodušený systém znázorňující průběh reakce isopropylzincbromidu s arylhalogenidem je uveden níže. Procesy vedoucí k tvorbě vedlejších produktů jsou zvýrazněny červeně.
Oxidační přísada (1) arylhalogenidu na palladium-ligand komplex následovaný transmetalace (2) dává meziprodukt B které mohou podstoupit redukční eliminace (3) za získání požadovaného isopropyl arenu C. Nicméně, střední B může také podstoupit Eliminace β-hydridu (4) dovolit D, který může buď reduktivně eliminovat (3 '), čímž se získá dehalogenovaný produkt G, nebo podstoupit vložení (5) vedoucí ke vzniku E. Jakmile se vytvoří, E může také podstoupit redukční eliminace (3 “) si dovolit n-propylový vedlejší produkt F.
CPhos minimalizuje přeměnu na nežádoucí produkty F & G zvýšením míry redukční eliminace z B, ve vztahu k rychlosti Eliminace β-hydridu.
Viz také
Reference
- ^ A b C Han, C .; Buchwald, S.L. (2009). „Negishi Coupling of Second Alkylzinc Halides with Aryl Bromides and Chlorides“. J. Am. Chem. Soc. 131 (22): 7532–7533. doi:10,1021 / ja902046m. PMC 2746668. PMID 19441851.