Balz-Schiemannova reakce - Balz–Schiemann reaction
Balz-Schiemannova reakce | |
---|---|
Pojmenoval podle | Günther Balz Günther Schiemann |
Typ reakce | Substituční reakce |
Identifikátory | |
Portál organické chemie | balz-schiemannova reakce |
RSC ontologické ID | RXNO: 0000127 |
The Schiemannova reakce (nazývané také Balz-Schiemannova reakce) je chemická reakce ve kterém primární aromatický amin je transformován na aryl fluorid přes a diazonium tetrafluorborát meziprodukt.[1] Tato reakce je tradiční cestou k fluorobenzen a některé související deriváty,[2] počítaje v to Kyselina 4-fluorbenzoová.[3]
Reakce je koncepčně podobná reakci Sandmeyerova reakce, který převádí diazoniové soli na jiné arylhalogenidy (ArCl, ArBr).[4] Přestože Sandmeyerova reakce zahrnuje měděné činidlo / katalyzátor a radikální meziprodukty, tepelný rozklad diazonia tetrafluorborát probíhá bez promotoru a předpokládá se, že generuje vysoce nestabilní arylové kationty (Ar+), který abstrakt F− od BF4− za vzniku fluoroarenu (ArF) spolu s fluorid boritý jako vedlejší produkt.
Inovace
Tradiční Balz-Schiemannova reakce využívá HBF4 a zahrnuje izolaci diazoniové soli. Oba aspekty lze výhodně upravit. jiný protiionty byly použity místo tetrafluorboritanů, jako jsou hexafluorfosfáty (PF6−) a hexafluorantimonáty (SbF6−) se zlepšenými výnosy u některých substrátů. Diazotační reakce může být provedena s nitrosoniovými solemi, jako je [NO] SbF6 bez izolace diazoniového meziproduktu.[1]
Dějiny
Reakce je pojmenována podle německých chemiků Günthera Schiemanna a Günthera Balze.[5]
Další literatura
- Roe A (1949). "Příprava aromatických fluorovaných sloučenin z diazoniumfluorborátů". Org. Reagovat. 5: 193. doi:10.1002 / 0471264180.nebo005.04. ISBN 0471264180.
- Becker H. G. O., Israel G. (1978). „Ionenpaareffekte bei der Photolyse und Thermolyse von Aryldiazonium-tetrafluoroboraten“. J. Prakt. Chem. 321 (4): 579–586. doi:10.1002 / prac.19793210410.
Reference
- ^ A b Furuya, Takeru; Klein, Johannes E. M. N .; Ritter, Tobias (2010). „Tvorba vazeb C – F pro syntézu arylfluoridů“. Syntéza. 2010 (11): 1804–1821. doi:10.1055 / s-0029-1218742. PMC 2953275. PMID 20953341.
- ^ Flood, D. T. (1943). "Fluorbenzen". Organické syntézy.; Kolektivní objem, 2, str. 295
- ^ G. Schiemann; W. Winkelmüller (1943). "p-Kyselina fluorobenzoová ". Organické syntézy.; Kolektivní objem, 2, str. 299
- ^ Swain, C. G .; Rogers, R. J. (1975). "Mechanismus tvorby arylfluoridů z arenediazonium fluoroborátů". J. Am. Chem. Soc. 97 (4): 799–800. doi:10.1021 / ja00837a019.
- ^ Günther Balz; Günther Schiemann (1927). „Über aromatische Fluorverbindungen, I .: Ein neues Verfahren zu ihrer Darstellung“. Chemische Berichte. 5 (60): 1186–1190. doi:10.1002 / cber.19270600539.