Baker – Venkataraman přesmyk - Baker–Venkataraman rearrangement

The Baker – Venkataraman přesmyk je chemická reakce 2-acetoxyacetofenonů s bází za vzniku 1,3-diketony.[1][2]

Baker-Venkataraman přesmyk

Tento přesmyková reakce probíhá prostřednictvím izolovat tvorba následovaná acylovým přenosem. Je pojmenován po vědcích Wilson Baker a K. Venkataraman.

Baker – Venkataramanův přesmyk se často používá při syntéze chromony a flavony.[3][4][5][6][7][8][9][10] Po zásadním katalyzovaném přesmyku se po ošetření kyselinou obecně získá chromonové nebo flavonové jádro, i když byly popsány i jiné mírnější metody.[11]

Mechanismus

Báze abstrahuje atom vodíku alfa na aromatický keton, tvořící enolát. Potom enolát útočí na ester karbonylu a vytváří cyklický alkoxid. Cyklický meziprodukt se otevře a vytvoří stabilnější fenolát, který je protonován během kyselého zpracování za vzniku požadovaného produktu.

Baker-Venkataramanův přesmykový mechanismus

K dokončení konstrukce chromonového nebo flavonového jádra je nutná cyklodehydratace. To bylo běžně umožněno působením silné kyseliny, nicméně nyní bylo vyvinuto mnoho mírnějších podmínek. Jeden navrhovaný mechanismus pro tuto dehydrataci je následující:

Cyklodehydratace po přeskupení Baker-Venkataraman po ošetření kyselinou.

Viz také

Reference

  1. ^ Baker, W. (1933). „Molekulární přesmyk některých o-acyloxyacetofenonů a mechanismus produkce 3-acylchromonů“. J. Chem. Soc.: 1381–1389. doi:10.1039 / JR9330001381.
  2. ^ Mahal, H. S .; Venkataraman, K. (1934). „Syntetické experimenty v chromonové skupině. XIV. Působení sodamidu na 1-acyloxy-2-acetonaftony“. J. Chem. Soc.: 1767–1769. doi:10.1039 / JR9340001767.
  3. ^ Wheeler, T. S. (1952). "Flavone". Organické syntézy. 32: 72. doi:10.15227 / orgsyn.032.0072. (také v Collective Volume (1963) 4: 478 (PDF) ).
  4. ^ Jain, P. K .; Makrandi, J. K. (1982). „Facile Baker-Venkataraman Synthesis of Flavones using Phase Transfer Catalysis“. Syntéza. 1982 (3): 221–222. doi:10.1055 / s-1982-29755.
  5. ^ Kalinin, A. V .; Da Silva, A. J. M .; Lopes, C. C .; Lopes, R. S. C .; Snieckus, V. (1998). „Directed ortho metalation - cross coupling links. Carbamoyl rendition of the Baker-Venkataraman rerangement. Regiospecific cesta k substituovaným 4-hydroxykumarinům“. Čtyřstěn dopisy. 39 (28): 4995–4998. doi:10.1016 / S0040-4039 (98) 00977-0.
  6. ^ Kraus, G. A .; Fulton, B. S .; Wood, S.H. (1984). „Alifatický přenos acylu v reakci Baker-Venkataraman“. J. Org. Chem. 49 (17): 3212–3214. doi:10.1021 / jo00191a033.
  7. ^ Reddy, B.P .; Krupadanam, G.L.D. (1996). "Syntéza 8-allyl-2-styrylchromonů modifikovanou transformací pekař-venkataraman". J. Heterocycl. Chem. 33 (6): 1561. doi:10,1002 / jhet. 5570330602.
  8. ^ Kalinin, A.V .; Sneckus, V. (1998). „4,6-Dimethoxy-3,7-dimethylkumarin z Colchicum decaisnei. Celková syntéza karbamoylovým Baker-Venkataramanovým přesmykem a strukturální revizí na methylether isoeugenetinu ". Tetrahedron Lett. 39 (28): 4999. doi:10.1016 / S0040-4039 (98) 00978-2.
  9. ^ Thasana, N .; Ruchirawat, S. (2002). „Aplikace Baker-Venkataramanova přesmyku na syntézu benz [b] indeno [2,1-e] pyran-10,11-dionu.“ Tetrahedron Lett. 43 (25): 4515. doi:10.1016 / S0040-4039 (02) 00818-3.
  10. ^ Santos, C.M.M .; Silva, A.M.S .; Cavaleiro, J.A.S. (2003). "Syntéza nových hydroxy-2-styrylchromonů". Eur. J. Org. Chem. 2003 (23): 4575. doi:10.1002 / ejoc.200300468. hdl:10198/3932.
  11. ^ Santos, Clementina M .; Silva, Artur M. S. (2017). „Přehled 2-styrylchromonů: přirozený výskyt, syntéza, reaktivita a biologické vlastnosti“. Eur. J. Org. Chem. 2017 (22): 3115–3133. doi:10.1002 / ejoc.201700003. hdl:10198/14517 - přes Reaxys.

externí odkazy