Apikofilnost - Apicophilicity

Apikofilnost je fenomén, ve kterém elektronegativní substituenty trigonální bipyramidální pentacoordinate sloučeniny raději zaujímají vrcholové pozice (L_ap).^[1]

Pojem „apikofilnost“ poprvé navrhl Earl L. Muetterties v roce 1963 pro strukturální analýzu pentacoordinate fosfor fluoridy podle ¹⁹F NMR. Od apikální vazby pentacoordinate typické (skupina 1, 2, 13-18) složená složka se skládá z 3-střed-4-elektronové vazby, ve které elektronová hustota je lokalizován na dvou apikálních substituenty, uspořádání, ve kterém elektronegativní substituenty zaujímají apikální polohy, je stabilnější.

Apikofilnost substituentu je definována jako rozdíl v energii mezi dvěma izomerní struktury, ve kterých substituent zaujímá apikální polohu a rovníkovou polohu (L_ekv). Experimentálně namísto přímého měření energetického rozdílu, který je obvykle obtížné měřit, relativního energetické bariéry pro pseudorotace izomerů se používá ke stanovení stupnice apikofilicity. Byly provedeny některé experimentální a teoretické studie k měření relativních apikofilit pro různé substituenty.

Apikofilnost substituentu závisí hlavně na jeho elektronegativitě, ale účinek mohou mít i některé další faktory. Objemný substituent preferuje ekvatoriální polohy, které jsou vzdálenější od ostatních substituentů. Substituent s π-vazba schopnost také preferuje rovníkové polohy. Použití multidentátních ligandů může také řídit uspořádání substituentů. Například bidentátní ligand s pětičlennou kruhovou strukturou výrazně stabilizuje uspořádání, ve kterém jejich dvě koordinační místa zaujímají rovníkovou a apikální polohu.

Reference