Acetaldoxime - Acetaldoxime - Wikipedia
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC N-ethylidenhydroxylamin | |
| Ostatní jména aldoxim, acetaldehyd oxim, ethanal oxim, ethylidenhydroxylamin | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| 1209252 | |
| ChEBI | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.003.164  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
| Číslo RTECS |
|
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C2H5NÓ | |
| Molární hmotnost | 59,067 g mol−1 |
| Vzhled | čirá, bezbarvá až žlutá kapalina |
| Hustota | 0,97 g cm−3 |
| Bod tání | 25 ° C (77 ° F; 298 K) (průměr forem α a β) |
| Bod varu | 115,24 ° C (239,43 ° F; 388,39 K) |
| 299 g L.−1 | |
| Rozpustnost v ethanol | mísitelný |
| log P | -0.13 |
| Tlak páry | 13 mmHg |
| Kyselost (strK.A) | 11.82 |
| Nebezpečí | |
| Hlavní nebezpečí | Hořlavý, škodlivý při požití, dráždivý |
| Bezpečnostní list | Externí bezpečnostní list |
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
| Bod vzplanutí | 40 ° C (104 ° F; 313 K) |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
| Reference Infoboxu | |
Acetaldoxime je chemická sloučenina vzorce C2H5NE. Je to jedna z nejjednodušších sloučenin obsahujících oxim a má širokou škálu použití v chemické syntéze.
Vlastnosti
Acetaldoxime se často jeví jako bezbarvá kapalina nebo bílá pevná látka. Jeho pevná látka může tvořit dvě různé jehlicovité krystalové struktury. Α-forma taje při přibližně 44 ° C - 47 ° C, zatímco β-forma taje při 12 ° C. Je známo, že kapalina má štiplavý zápach a je vysoce hořlavá. Sloučenina může působit jak jako kyselina, tak jako báze, díky svému kyselému protonu na hydroxylová skupina a základní atom dusíku. Sloučenina existuje jako její směs Z a E stereoizomery (tj. syn a protinebo cis a trans) v normální formě. The E stereoizomer lze izolovat pomalou krystalizací destilovaného E/Z směs.[1][2]
Výroba
Acetaldoxime lze připravit kombinací čistého acetaldehyd a hydroxylamin za zahřívání v přítomnosti základny.[3]
Použití CaO jako báze při přípravě oximů z různých typů ketonů a aldehydů za mírných podmínek také poskytl kvantitativní výtěžky. [4]
Reakce
Alkylace
Deprotonace acetaldoximu se 2 ekvivalenty n-butyllithium při -78 ° C generuje dianion, se kterým reaguje benzylbromid nebo 1-jodpropan za poskytnutí vynikajících výtěžků a-alkylovaných (Z) -oxímů.[5] Podobným způsobem bylo dosaženo α, α-dialkylace další alkylací.[5] Je obecně známo, že ketonové oximy lze deprotonovat a alkylovat regiospecificky syn na oxim hydroxyskupinu.[6][7] Je nezbytné provést deprotonaci a alkylaci při -78 ° C, protože jinak se neizolují žádné a-alkylované oximy, přičemž hlavními vedlejšími produkty jsou nitrily.[6]
Přesmyk na acetamid
Zahřívání acetaldoximu v xylen v přítomnosti 0,2 mol% octan nikelnatý[1] nebo silikonový gel[8] jako katalyzátor způsobil izomerizaci na acetamid.
Syntéza heterocyklů
Chlorace acetaldoximu s N-chlorsukcinimid[9] nebo chlór plyn[7][10] v chloroform poskytuje chlorid kyseliny acetohydroxamové, který trpí dehydrochlorací s triethylaminem za vzniku acetonitrilu N-oxidu. Druhý 1,3-dipól prochází 1,3-dipolární cykloadice na alkeny dávat 2-isoxazoliny v postupu v jedné nádobě.[9] Tato reakce je také vhodná pro konstrukci složitějších molekul, jako je přeměna derivátu kyseliny 6-ethyliden-livanové na odpovídající spiroisoxazolin.[10]
Použití
Aldoximy, jako je acetylaldoxim, se používají během procesů chemické syntézy jako meziprodukty pro chemické reakce. Je zvláště pozoruhodný jeho komerčním použitím jako meziproduktu pro výrobu pesticidů.[11]
Reference
- ^ A b Field, L .; Hughmark, P. B .; Shumaker, S. H .; Marshall, W. S. J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 1983.
- ^ "Oximes - encyklopedie".
- ^ "Acetaldoxime".
- ^ Sharghi, H., & Sarvari, M. H .. Mírná a všestranná metoda pro přípravu pximů pomocí oxidu vápenatého. J. Chem. Výzkum, 2000, str. 24—25.
- ^ A b Gawley, R.E .; Nagy, T. TL. 1984, 25, 263.
- ^ A b Kofron, W. G .; Yeh, M. K. J. Org. Chem. 1976, 41, 439.
- ^ A b Mukerji, S.K .; Sharma, K. K .; Torssell, K. B. G. T. 1983, 39, 2231.
- ^ Chattopadhyaya, J. B .; Rama Rao, A. V. T. 1974, 30, 2899.
- ^ A b Larsen, K. E .; Torssell, K. B. G. T. 1984, 40, 2985.
- ^ A b Corbett, D. F. J. Chem. Soc. 1986, 421.
- ^ "Výroba acetaldehyd oximu".