Upjohnova dihydroxylace - Upjohn dihydroxylation

Upjohnova dihydroxylace
Pojmenoval podle	Společnost Upjohn
Typ reakce	Sčítací reakce
Identifikátory
Portál organické chemie	upjohn-dihydroxylace

The Upjohnova dihydroxylace je organická reakce který převádí alken do a cis vicinální diol. Byl vyvinut V. VanRheenenem, R. C. Kellym a D. Y. Cha z Společnost Upjohn v roce 1976.^[1] Jedná se o katalytický systém využívající N-methylmorfolin N-kysličník (NMO) jako stechiometrický reoxidant pro oxid osmičelý. Je lepší než předchozí katalytické metody.

Před touto metodou bylo často nutné použít stechiometrické množství toxického a nákladného činidla oxidu osmičelého. Upjohnova dihydroxylace se stále často používá k tvorbě cis-vicinální dioly; Může to však být pomalé a je to náchylné keton tvorba vedlejších produktů. Jednou ze zvláštností dihydroxylace olefinů je, že standardní „racemická“ metoda (Upjohnova dihydroxylace) je pomalejší a často méně výtěžná než asymetrická metoda ( Ostrá asymetrická dihydroxylace ).

Vylepšení Upjohnovy dihydroxylace

V reakci na tyto problémy Stuart Warren a spolupracovníci^[2] používá podobné reakční podmínky jako Ostrá asymetrická dihydroxylace, ale nahrazení chirálních ligandů achirálem chinuklidin za vzniku produktu racemické reakce (za předpokladu, že je použit achirální výchozí materiál). Tento přístup využívá skutečnosti, že při použití alkaloidových ligandů Sharpless je dihydroxylace alkenů rychlejší a výtěžnější než v jejich nepřítomnosti. Tento jev se stal známým jako „katalýza urychlená ligandem“, což je termín, který vytvořil Barry Sharpless během vývoje jeho asymetrického protokolu.

Viz také

Reference

^ Vanrheenen, V .; Kelly, R. C .; Cha, D. Y. (1976). „Vylepšený katalytický OsO₄ oxidace olefinů na cis-1,2-glykoly s použitím terciárních aminoxidů jako oxidantu “. Tetrahedron Lett. 17 (23): 1973–1976. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 78093-2.
^ Eames, Jason; Mitchell, Helen J .; Nelson, Adam; o'Brien, Peter; Warren, Stuart; Wyatt, Paul (1999). "Efektivní protokol pro racemickou dihydroxylaci Sharplessova stylu". J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999 (8): 1095–1104. doi:10.1039 / a900277d.

[1] Vanrheenen, V .; Kelly, R. C .; Cha, D. Y. (1976). „Vylepšený katalytický OsO₄ oxidace olefinů na cis-1,2-glykoly s použitím terciárních aminoxidů jako oxidantu “. Tetrahedron Lett. 17 (23): 1973–1976. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 78093-2.

[2] Eames, Jason; Mitchell, Helen J .; Nelson, Adam; o'Brien, Peter; Warren, Stuart; Wyatt, Paul (1999). "Efektivní protokol pro racemickou dihydroxylaci Sharplessova stylu". J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999 (8): 1095–1104. doi:10.1039 / a900277d.

[1]

[2]