Trifosgen - Triphosgene

Trifosgen
Triphosgen Strukturformel.svg
Triphosgene-3D-spacefill.png
Jména
Preferovaný název IUPAC
Bis (trichlormethyl) karbonát
Ostatní jména
BTC
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.046.336 Upravte to na Wikidata
UNII
Vlastnosti
C3Cl6Ó3
Molární hmotnost296,748 g / mol
Vzhledbílá pevná látka
Hustota1,780 g / cm3
Bod tání 80 ° C (176 ° F; 353 K)
Bod varu 206 ° C (403 ° F; 479 K)
Reaguje
Rozpustnost* rozpustný v dichlormethanu[1]
  • rozpustný v THF[2]
  • rozpustný v toluenu[3]
Nebezpečí
Bezpečnostní listSDS trifosgen
Piktogramy GHSGHS06: ToxickýGHS05: Žíravý[4]
Signální slovo GHSNebezpečí
H314, H330[4]
P260, P280, P284, P305 + 351 + 338, P310[4]
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Trifosgen (bis (trichlormethyl) karbonát (BTC) je chemická sloučenina vzorce OC (OCCl3)2. Používá se jako bezpečnější náhrada za fosgen, protože při pokojové teplotě je to pevná látka, zatímco fosgen je plyn.[5] Trifosgen se rozkládá nad 200 ° C.[6]

Příprava

Tato sloučenina je komerčně dostupná. Připravuje se vyčerpávající chlorací volných radikálů dimethylkarbonát:[5]

CH3OCO2CH3 + 6 Cl2 → CCl3OCO2CCl3 + 6 HCl

Trifosgen lze snadno rekrystalizovat z horkých hexanů.

Použití

Triphosgen se používá jako a činidlo v organická syntéza jako zdroj CO2+. Chová se jako fosgen, na který tepelně praská:

OC (OCCl3)2 → 3 OCCl2

Alkoholy se přeměňují na uhličitany. Primární a sekundární aminy se převádějí na močoviny a isokyanát.[5][7][8][9]

Bezpečnost

Toxicita trifosgenu a fosgenu je stejná, protože trimer se rozkládá na fosgen při zahřívání a při reakci s nukleofily. Stopová vlhkost vede k tvorbě fosgenu. Proto lze s tímto činidlem bezpečně manipulovat, pokud přijmete veškerá preventivní opatření jako u fosgenu.[10]

Viz také

Reference

  1. ^ Michelle A. Ouimet, Nicholas D. Stebbins, Kathryn E. Uhrich (2013). „Biologicky odbouratelná poly (anhydrid-ester) na bázi kyseliny kumarové a následné řízené uvolňování“. Makromol. Rapid Commun. 34 (15): 1231–1236. doi:10.1002 / březen.201300323. PMC  3789234. PMID  23836606.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  2. ^ Tang, Shouwan; Ikai, Tomoyuki; Tsuji, Masashi; Okamoto, Yoshio (2010). „Imobilizace a chirální rozpoznávání 3,5-dimethylfenylkarbamátů celulózy a amylózy nesoucích 4- (trimethoxysilyl) fenylkarbamátové skupiny“. Chirality. 22 (1): 165–172. doi:10,1002 / chir.20722. PMID  19455617.
  3. ^ Zhou, Yuhan; Gong, Runjun; Miao, Weirong (01.09.2006). „Nová metoda syntézy N-alkoxykarbonyl-N-arylamidu s trifosgenem“. Syntetická komunikace. 36 (18): 2661–2666. doi:10.1080/00397910600764675. ISSN  0039-7911.
  4. ^ A b C Sigma-Aldrich Co., Trifosgen. Citováno 2018-06-12.
  5. ^ A b C Dr. Heiner Eckert; Dr. Barbara Forster (1987). „Triphosgen, krystalická náhražka fosgenu“. Angew. Chem. Int. Vyd. Engl. 26 (9): 894–895. doi:10,1002 / anie.198708941.
  6. ^ Dr. Heiner Eckert (2011). "Fosgenační reakce s fosgenem z trifosgenu". Chim. Oggi Chem. Dnes. 29 (6): 40–46.
  7. ^ Akiba, T .; Tamura, O .; Terashima, S. (1998). „(4R, 5S) -4,5-difenyl-3-vinyl-2-oxazolidinon". Organické syntézy. 75: 45. doi:10.15227 / orgsyn.075.0045.
  8. ^ Tsai, James H .; Takaoka, Leo R .; Powell, Noel A .; Nowick, James S. (2002). "Syntéza isokyanátů esterů aminokyselin: Methyl (S) -2-isokyanato-3-fenylpropanoát". Organické syntézy. 78: 220. doi:10.15227 / orgsyn.078.0220.
  9. ^ Du, Haifeng; Zhao, Baoguo; Shi, Yian (2009). „Pd (0) - katalyzovaná diaminace trans-1-fenyl-1,3-butadienu s di-terc-butyldiaziridinonem jako zdrojem dusíku“. Organické syntézy. 86: 315. doi:10.15227 / orgsyn.086.0315.
  10. ^ Suresh B.Damle (02.02.1993). „Bezpečné zacházení s difosgenem, trifosgenem“. Chemické a technické novinky. 71 (6): 4.

externí odkazy