Silylenoid - Silylenoid

A Silylenoid v organokřemičitá chemie je typ chemická sloučenina s obecnou strukturou R₂SiXM, kde R je jakýkoli organický zbytek, Xa halogen a Ma kov. Silylenoidy jsou křemíkové přívěsky karbenoid a obě sloučeniny mají karben nebo silylen podobné vlastnosti.

Silylenoidy se vyskytují jako reaktivní meziprodukty v chemické reakce. Stabilní silylenoid lze připravit reakcí fluorbromosilanu se silyllithiovou sloučeninou v THF ^[1]:

(t-Bu₂MeSi)₂SiFBr + t-Bu₂MeSiLi / THF → (t-Bu₂MeSi)₂SiFLi.3THF + t-Bu₂MeSiBr

V tomto silylenoidu je atom křemíku vázán třemi substituenty, a ne obvyklými čtyřmi. Rentgenová difrakce ukazuje, že vazba Si-F s 170 odpoledne je u fluorosilanů delší než obvykle. Vazba F-Li je iontový s odhadem (in silico ) kladný náboj 0,88 na lithiu a záporný náboj 0,74 na fluoru, což z něj činí t-Bu₂MeSi)₂SiF⁻, Li⁺.3THF sůl. Vazba Si-F je rovněž polarizována pouze s 10% náboje na křemíku.

Když je silylenoid ozařován nebo zahříván a disilene formy pravděpodobně prostřednictvím a silylen středně pokročilí. S elektrofily reaguje jako anion a s organolithium sloučeniny, které reaguje jako a silylen.

Reference

1. ^ Syntéza, molekulární struktura a reaktivita izolovatelného silylenoidu s trikoordinovaným křemíkem Gregory Molev, Dmitrij Bravo-Životovskii, Miriam Karni, Boris Tumanskii, Mark Botoshansky a Yitzhak Apeloig J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128 (9), str. 2784 - 2785; Abstraktní