Pseudopterosin A - Pseudopterosin A - Wikipedia

Pseudopterosin A
Pseudopterosin A. sv
Jména
Název IUPAC
(3S,7R,9S, 9aR) -5-Hydroxy-3,6,9-trimethyl-7- (2-methyl-l-propen-l-yl) -2,3,7,8,9,9a-hexahydro-1H-fenalen-4-yl β-D-xylopyranosid
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChEMBL
ChemSpider
UNII
Vlastnosti
C25H36Ó6
Molární hmotnost432.557 g · mol−1
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Pseudopterosin A je diterpen glykosid izolován od gorgonského mořského biče Pseudopterogorgia elisabethae, nalezený na Bahamách a Florida Keys.[1] Pseudopterosiny A-D, které se liší stupněm acetylace na cukrovém kruhu, byly poprvé izolovány a popsány v roce 1986.[2] Z tohoto druhu mořských živočichů je izolováno nejméně 25 jedinečných diterpenů.[1] Ukázky P. elisabethae z Baham mají vyšší koncentrace pseudopterosinů než populace z Florida Keys, které mají větší rozmanitost diterpenových struktur.[3]

Použití

Pseudopterosiny mají protizánětlivou a analgetickou aktivitu s mechanismem účinku odlišným od běžných nesteroidních protizánětlivých léků, NSAID.[4] Komerčně se pseudopterosiny nacházejí v pleťových krémech jako lokální protizánětlivé látky.[5]

Biosyntéza

Elisabethatrien (2) byl identifikován jako klíčový meziprodukt pro syntézu třídy pseudopterosinů a seco- pseudopterosiny. Navrhovaná mechanistická cesta pro syntézu elisabethatrienu z geranylgeranylpyrofosfát (GGPP, 1), je popsán níže. Elisabethatriensyntáza, enzym diterpencyklázy, katalyzuje transformaci diterpenového GGPP na 10člennou uhlíkovou kostru s následnou migrací hydridů směrem k bicyklickému kruhovému systému.[1][6] Tento enzym cyklázy byl identifikován jako klíčový enzym při tvorbě uhlíkové kostry pseudopterosinů v jednom kroku. Byl navržen alternativní mechanismus, ve kterém je nejprve vytvořen šestičlenný kruh, poté druhý kruh uzavírající bicyklický systém.[6]

text
Cyklizace GPP na elisabethatrien

Biosyntéza pseudopterosinů pokračuje aromatizací na erogorgiaen (3), dvě oxidace na dihyroxyerogorgiaen (4, pak 5) a další oxidace na ortho-hydroxychinon (6). Uzávěr prstenu (7), re-aromatizace na (8) a glykosylace dává výtěžek Pseudopterosin A (9). Toto je přijatelná biosyntetická cesta a meziprodukty 2, 3, 6, 7, a 8 byly identifikovány pomocí studií radioaktivního značení.[1] Byl navržen alternativní mechanismus bez meziproduktu hydroxychinonu (6). Spíše molekula 3 podléhá dvěma následným oxidacím na C-6 a C-7 na strukturu podobnou 8, pak glykosylace na pseudopterosin.[6]

text
Celkové biosyntetické schéma pro pseudopterosin A

Bod rozvětvení pro biosyntézu tricyklických pseudopterosinů versus bicyklický seco-pseudopterosiny se vyskytují ve sloučenině 11, aromatizovaný jízdní erogorgiaen. 11 je oxidován jednou, poté hydroxylován, následovaný glykolsylací, aby se vytvořil bicyklický seco- pseudopterosiny.

text
Obecná struktura seco- pseudopterosiny

Navrhovaná syntéza umělých protizánětlivých metabolitů je modelována podle pseudopterosinů a je založena na bicyklických látkách seco-pseudopterosinová struktura 6.[1]

Reference

  1. ^ A b C d E A. Kohl, A. Ata, R. Kerr. J. Ind Microbiol Biotechnol (2003) 30: 495-499.
  2. ^ S. Look, W. Fenical, G. Matsumoto a J. Clardy. J. Org. Chem. (1986) 51: 5140-5145
  3. ^ A. Kohl a R. Kerr. Mar. Drugs (2003) 1: 54-65.
  4. ^ A. Kohl, R. Kerr. Oblouk. Biochem. a Biophys. (2004) 424: 97-104.
  5. ^ A. Mayer, P. Jacobson, W. Fenical, R. Jabocs a K. Glaser. Humanitní vědy (1998) 62: 401-407.
  6. ^ A b C R. Kerr, A. Kohl a T. Ferns. J. Ind Microbiol Biotech (2006) 33: 532-538.