Polyjodid - Polyiodide

The polyjodidy jsou třídou polyhalogenové anionty složený zcela z jód atomy.[1] Nejběžnějším a nejjednodušším členem je trijodid ion, Já−
3. Mezi další známé větší polyjodidy patří [I.4]2−, [Já5]−, [Já6]2−, [Já7]−, [Já8]2−, [Já9]−, [Já10]2−, [Já10]4−, [Já11]3−, [Já12]2−, [Já13]3−, [Já14]4-, [Já16]2−, [Já22]4−, [Já26]3−, [Já26]4−, [Já28]4− a [já29]3−.

Příprava

Polyjodidy lze připravit přidáním stechiometrických množství I2 na roztoky obsahující I− a Já−
3, s přítomností velkých protikationy stabilizovat je. Například KI3· H2O může být krystalizován z nasyceného roztoku KI když stechiometrické množství I2 se přidá a ochladí.[2]

Struktura

14členné kruhové pole atomů jodu v [([16] aneS4) PdIPd ([16] nov4)] [I11]
Primitivní kubická mřížka jodidových iontů překlenula I.2 molekuly přítomné v [Cp *2Fe]4[Já26]

Polyjodidy se vyznačují svými vysoce složitými a variabilními strukturami a lze je považovat za asociace I2, Já−, a Já−
3 Jednotky. Diskrétní polyjodidy jsou obvykle lineární, odrážející původ iontu. Složitější dvourozměrné nebo trojrozměrné síťové struktury řetězců a klecí se vytvářejí při vzájemné interakci iontů, jejichž tvary závisí na jejich přidružených kationty docela silně. Tabulka níže uvádí seznam polyjodidových solí, které byly strukturně charakterizovány, spolu s jejich protikationem.[3]

Struktura vyšších polyjodidů
AnionProtikationStrukturální popis
[Já3]−Čs+lineární
[Já4]2−[Cu (NH3)4]2+symetrické lineární pole atomů jodu[4]
[Já5]−[EtMe3N]+Ve tvaru V s polymerními vrstvami
[EtMePh2N]+Ve tvaru V s izolovanou [I.5]− ionty
[Já6]2-[NH3- (CH2)8-NH3]2+téměř lineární [[5]]
[Já7]−[Ag (18aneS6 )]+aniontová síť odvozená z primitivní kosodélníkové mřížky jodidových iontů přemostěných I.2 molekuly
[Já8]2−[Ni (fen )3]2+pravidelné aniontové tvary, lze popsat jako [Já−
3· Já2·Já−
8] nebo [Já−
3·Já−
5]
[Já9]−[Mě2iPrPh N]+14-členný prsten svázaný dvěma I2 můstky za vzniku 10členných kruhů
[Mě4N]+neoktaedrický, ale zkroucené uspořádání podobné „h“ Já−
3 a já2 Jednotky
[Já10]2−[CD(12-koruny-4 )2]2+; Theophylliniumkonfigurace krouceného kruhu se dvěma Já−
3 jednotky spojené dvěma I2 molekuly[6]
[Já11]3−[(16aneS4 )Pd IPd (16aneS4)]3+14členný kruh (9,66 × 12,64A ) kolem komplexního kationtu, přičemž kroužky se dále propojují a vytvářejí nekonečný 2D list
[Já12]2−[Ag2(15aneS5 )2]2+rozšířená 3D spirálová nadstavba podporovaná vazbami Ag – I a slabými interakcemi I ··· S.
[Cu (Dafone )3]2+rovinná konfigurace
[Já13]3−[Mě2Ph2N]+sestává z klikatých řetězců I.− a já2
[Já14]4-4,4'-bipyridiniumdvojitý háček (I.3- . Já2 . Já- . Já2 . Já- . Já2 . Já3−)[7]
[Já16]2−[Mě2Ph2N]+centrosymmetrické uspořádání [I.7−· Já2· Já7−]
[iPrMe2PhN]+anion tvoří čtrnáctičlenné prsteny spojené s I.2 molekuly, které se dále spojují do vrstev s 10- a 14člennými kruhy
[Já22]4−[MePh3P]+dva ve tvaru „L“ [I5]− jednotky spojené I2 molekula a doplněna dvěma koncovými [I5]− skupiny
[Já26]3−[Mě3S]+sestává z [I.5]− a [já7]− ionty s interkalačním I2 molekuly
[Já26]4−CP *2Fe+aniontová síť odvozená z primitivní kubické mřížky postavené z I.− ionty, s I2 mosty na všech hranách a systematické odstraňování1⁄12 I.2 molekuly
[Já29]3−Str2Fe+aniontová 3D síť s klecovitou strukturou [{(Já−
5)​1⁄2· Já2}·{(Já2−
12)​1⁄2· Já2} · Já2], s [Cp2Fe]+ ionty interagující s aniontem v dutinách[8]
[Já∞]δ−Pyrroloperylen+•Nekonečný polyjodidový homopolymer.[9]
Struktury některých polyjodidových iontů.

Reference

  1. ^ Housecroft, Catherine E .; Sharpe, Alan G. (2008). „Kapitola 17: Prvky skupiny 17“. Anorganická chemie (3. vyd.). Pearson. p. 547. ISBN  978-0-13-175553-6.
  2. ^ Brauer, G., ed. (1963). "Trijodid draselný". Příručka preparativní anorganické chemie. 1 (2. vyd.). New York: Academic Press. p. 294.
  3. ^ King, R. Bruce (2005). „Chlor, Bromine, Jod, & Astatine: Anorganic Chemistry“. Encyclopedia of Anorganic Chemistry (2. vyd.). Wiley. p. 747. ISBN  9780470862100.
  4. ^ Svensson, Per H .; Kloo, Lars (2003). "Syntéza, struktura a vazba v systémech polyjodid a kov jodid - jod". Chem. Rev. 103 (5): 1649–84. doi:10.1021 / cr0204101. PMID  12744691.
  5. ^ Reiss, Guido J .; Van Megen, Martin (2013). „I ~ 6 ~ ^ 2− ^ Anion složený ze dvou asymetrických trijodidových skupin: konkurence mezi halogenem a vodíkovou vazbou“. Anorganické látky. 1 (1): 3–13. doi:10,3390 / anorganické látky1010003.
  6. ^ Reiss, Guido J. (2019-06-26). „Cyklický aniont I102 ve vrstevnaté krystalové struktuře teofyliniumpentaiodidu, C7H9I5N4O2“. Zeitschrift für Kristallographie - Nové krystalové struktury. 234 (4): 737–739. doi:10.1515 / ncrs-2019-0082. ISSN  2197-4578.
  7. ^ Reiss, Guido J .; Megen, Martin van (2012). "Dva nové polyjodidy v systému 4,4'-bipyridinium diiodid / jód". Zeitschrift für Naturforschung B. 67 (1): 5–10. doi:10.1515 / znb-2012-0102. ISSN  1865-7117.
  8. ^ Tebbe, Karl-Friedrich; Buchem, Rita (16. 6. 1997). "Das bisher iodreichste Polyiodid: Herstellung und Struktur von Fc3I29". Angewandte Chemie (v němčině). 109 (12): 1403–1405. doi:10.1002 / ange.19971091233.
  9. ^ Madhu, Sheri; Evans, Hayden A .; Doan-Nguyen, Vicky V. T .; Labram, John G .; Wu, Guang; Chabinyc, Michael L .; Seshadri, Ram; Wudl, Fred (4. července 2016). „Nekonečné polyjodidové řetězce v pyrroloperylen-jodovém komplexu: pohledy do komplexů škrob-jod a perylen-jod“. Angewandte Chemie International Edition. 55 (28): 8032–8035. doi:10,1002 / anie.201601585. PMID  27239781.