Fosfoniumjodid - Phosphonium iodide
Jména | |||
---|---|---|---|
Název IUPAC Jodid fosforečný | |||
Ostatní jména Jodfosfid | |||
Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
ChemSpider | |||
Informační karta ECHA | 100.031.978 | ||
Číslo ES |
| ||
PubChem CID | |||
UNII | |||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
Vlastnosti | |||
PH 4Já | |||
Molární hmotnost | 161 910 g / mol | ||
Bod varu | 62 ° C (144 ° F; 335 K) sublimuje[1] | ||
rozkládá se | |||
Struktura | |||
Tetragonální (ti) | |||
A = 6,34 Å, C = 4,62 Å | |||
Objem mřížky (PROTI) | 185,7 Å3 | ||
Jednotky vzorce (Z) | 2 | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
Reference Infoboxu | |||
Fosfoniumjodid je chemická sloučenina vzorce PH
4Já. Je to příklad soli obsahující nesubstituovanou fosfonium kation (PH+
4). Fosfoniumjodid se běžně používá jako úložiště pro fosfin[2] a jako činidlo pro náhradu fosforu do organických molekul.[3]
Příprava
Fosfoniumjodid se připraví smícháním difosforečný tetrajodid (P
2Já
4) s elementárním fosforem a vodou při 80 ° C a ponecháním soli sublimovat.[4]
Vlastnosti
Struktura
Jeho krystalická struktura má a čtyřúhelníkový tI vesmírná skupina, která je zkreslenou verzí NH4Cl Krystalická struktura; jednotková buňka má přibližné rozměry 634 × 634 × 462 pm.[5] The vodíkové vazby v systému způsobí PH+
4 kationty orientovat tak, aby atomy vodíku směřovaly k Já−
anionty.[6]
Chemikálie
Při 62 ° C a atmosférickém tlaku fosfoniumjodid sublimuje a disociuje reverzibilně na fosfin a jodovodík (AHOJ).[1] Na vzduchu pomalu oxiduje za vzniku jódu a oxidy fosforu; to je hygroskopický[4] a je hydrolyzovaný na fosfin a HI:[7]
- PH
4Já ⇌ PH
3 + Ahoj
Fosfinový plyn lze odvodit z fosfoniumjodidu smícháním vodného roztoku s hydroxid draselný:[8]
- PH
4I + KOH → PH
3 + KI + H
2Ó
Reaguje s elementární jód a bróm v nepolárním roztoku za vzniku halogenidů fosforu; například:
- 2PH
4I + 5I
2 → P
2Já
4 + 8HI[4]
Fosfoniumjodid je silné substituční činidlo v organické chemii; například může převést a pyrilium do fosfinin prostřednictvím substituce.[3] V roce 1951 Glenn Halstead Brown zjistil, že PH4Reaguji s acetylchlorid případně vyrobit neznámý derivát fosfinu CH
3C (= PH) PH
2·AHOJ.[4]
Reference
- ^ A b Smith, Alexander .; Calvert, Robert Peyton. (Červenec 1914). „Disociační tlaky amonných a tetramethylamoniumhalogenidů a fosfoniumjodidu a chloridu fosforečného“. Journal of the American Chemical Society. 36 (7): 1363–1382. doi:10.1021 / ja02184a003. Citováno 6. října 2020.
- ^ Morrow, B. A .; McFarlane, Richard A. (červenec 1986). „Trimethylgallium adsorbované na oxidu křemičitém a jeho reakce s fosfinem, arsinem a chlorovodíkem: infračervená a Ramanova studie“. The Journal of Physical Chemistry. 90 (14): 3192–3197. doi:10.1021 / j100405a029. ISSN 0022-3654.
- ^ A b Mei, Yanbo (2020). Komplexy, heterocykly a depolymerizovatelné polymery. Vyrobeno ze stavebních bloků s nízkokoordinovaným fosforem (Teze). ETH Curych. p. 18. doi:10,3929 / ethz-b-000431853. hdl:20.500.11850/431853. Citováno 6. října 2020.
- ^ A b C d Brown, Glenn Halstead (1951). Reakce fosfinu a fosfoniumjodidu (PhD). Iowa State College. Citováno 5. října 2020.
- ^ Dickinson, Roscoe G. (červenec 1922). „Krystalová struktura fosfoniumjodidu“. Journal of the American Chemical Society. 44 (7): 1489–1497. doi:10.1021 / ja01428a015.
- ^ Sequeira, A .; Hamilton, Walter C. (září 1967). „Vazba vodíku v fosfoniumjodidu: studie neutronové difrakce“. The Journal of Chemical Physics. 47 (5): 1818–1822. Bibcode:1967JChPh..47.1818S. doi:10.1063/1.1712171.
- ^ Levchuk, Ievgen (2017). Návrh a optimalizace luminiscenčních polovodičových nanokrystalů pro optoelektronické aplikace (PDF) (fakulta). University of Erlangen – Norimberk. p. 140. Citováno 6. října 2020.
- ^ Osadchenko, Ivan M; Tomilov, Andrej P (30. června 1969). "Hydridy fosforu". Ruské chemické recenze. 38 (6): 495–504. Bibcode:1969RuCRv..38..495O. doi:10.1070 / RC1969v038n06ABEH001756.