Rušení pentanem - Pentane interference

Rušení pentanem nebo syn-pentanová interakce je sterická překážka že dva terminály methyl skupiny zkušenosti v jednom z chemické konformace z n-pentan. Možné konformace jsou kombinace anti konformace a gauche konformace a jsou anti-anti, anti-gauche⁺, gauche⁺ - gauche⁺ a gauche⁺ - gauche⁻ z nichž poslední je obzvláště energeticky nepříznivý. v makromolekuly jako polyethylen k pentanové interferenci dochází mezi každým pátým atomem uhlíku. The 1,3-diaxiální interakce derivátů cyklohexanu je zvláštní případ tohoto typu interakce, i když existují i ​​další gauche v tomto případě sdílené interakce mezi substituenty a kruhem. Jasný příklad synInterakce s pentanem je patrná v diaxiálních versus diequatoriálních formacích cis 1,3-dialkylcyklohexany. Ve srovnání s diequatoriálním konformerem je diaxiální konformer o 2–3 kcal / mol vyšší energie než hodnota, kterou lze očekávat na základě gauche samotné interakce. Rušení pentanem pomáhá vysvětlit molekulární geometrie v mnoha chemických sloučeninách, poměrech produktů a údajných přechodových stavech. Jeden konkrétní typ syn-pentanová interakce je známá jako 1,3 allylový kmen nebo (A^1,3 kmen).

Například jistě aldolové adukty s 2,6-disubstituovanými aryl skupiny, které má molekulární geometrie vicinální atomy vodíku v antiperiplanar konfigurace jak v krystalová mříž (Rentgenová difrakce ) a v řešení proton (NMR vazebné konstanty ) obvykle vyhrazeno pro nejobjemnější skupiny i.d. oba areny:^[1]

Dalším faktorem vysvětlujícím tuto konformaci je redukce allylový kmen minimalizací vzepětí úhel mezi dvojnou vazbou arenu a methinu proton.

Reference