Organotrifluorborát - Organotrifluoroborate

Všeobecné strukturní vzorec aniontu organotrifluorborátu

Organotrifluorboráty jsou sloučeniny organického bóru které obsahují anion s obecný vzorec [RBF3]−. Mohou být považovány za chráněné boronové kyseliny, nebo jako adukty z karbanony a fluorid boritý. Organotrifluorboráty jsou tolerantní ke vzduchu a vlhkosti[1] a snadno se s nimi manipuluje a čistí.[2] Často se používají v organická syntéza jako alternativa k boronovým kyselinám (RB (OH)2), estery boritanu (RB (OR ′)2) a organoborany (R.3B), zejména pro Spojka Suzuki-Miyaura.[3][4]

Struktura

PhBF3K-xtal-1995-anion-CM-3D-elipsoidy.png
PhBF3K-xtal-1995-CM-3D-SF.png
tepelný elipsoid model [PhBF3]−, jak bylo nalezeno
v Krystalická struktura K [PhBF3][5]
vyplňování prostoru schéma balení
krystalová struktura K [PhBF3][5]

Syntéza

Viz také: Organoboronová chemie § Borates

Boronové kyseliny RB (OH)2 reagovat s bifluorid draselný K [HF2] za vzniku trifluorborátových solí K [RBF3].

Reaktivita

Organotrifluorboráty jsou silné nukleofily a reagují s elektrofily bez katalyzátorů na bázi přechodných kovů.[6]

Mechanismus

Mechanismus spojovacích reakcí Suzuki-Miyaura na bázi organotrifluorborátu byl nedávno podrobně zkoumán. Organotrifluorborát hydrolyzuje na odpovídající kyselinu boritou in situ, takže místo organotrifluorborátu lze použít kyselinu boritou, pokud se přidává pomalu a opatrně.[7][8]

Reference

  1. ^ „Alfa Aesar - Produktové letáky a technické recenze - Organotrifluoroboráty“ (PDF).
  2. ^ „Sigma-Aldrich - Chemická syntéza - Technologické reflektory - Organotrifluoroboráty“.
  3. ^ Darses, Sylvain; Genet, Jean-Pierre (2008). „Organotrifluoroboritany draselné: nové perspektivy v organické syntéze“. Chem. Rev. 108 (1): 288–325. doi:10.1021 / cr0509758. PMID  18095714.
  4. ^ Molander, Gary A .; Ellis, Noel (2007). „Organotrifluoroborates: Protected Boronic Acid that Expand the Versatility of the Suzuki Coupling Reaction“. Acc. Chem. Res. 40 (4): 275–286. doi:10.1021 / ar050199q. PMID  17256882.
  5. ^ A b Conole, G .; Clough, A .; Whiting, A. (1995). "Trifluorfenylborát draselný". Acta Crystallogr. C. 51 (6): 1056–1059. doi:10.1107 / S0108270194014198.
  6. ^ Berionni, G .; Maji, B .; Knochel, P .; Mayr, H. (2012). „Parametry nukleofility pro návrh reakcí organoboronových sloučenin na bázi vazby C – C bez přechodných kovů“. Chemická věda. 3 (3): 878–882. doi:10.1039 / C2SC00883A.
  7. ^ Butters, M .; Harvey, J. N .; Jover, J .; Lennox, A. J. J .; Lloyd-Jones, G. C .; Murray, P. M. (2010). „Aryl trifluorboráty v Suzuki-Miyaura Coupling: Role endogenní kyseliny arylborité a fluoru“. Angew. Chem. Int. Vyd. 49 (30): 5156–60. doi:10,1002 / anie.201001522. PMID  20544767.
  8. ^ „Odhalen mechanismus propojení Suzuki-Miyaura“. Chemické a technické novinky. Citováno 2010-06-27.

.