Nitril-ylid - Nitrile ylide - Wikipedia

Nitril-ylidy také známý jako nitrilové ylidynebo nitrilové methylidy jsou obecně reaktivní meziprodukty.[1] Až na několik výjimek je nelze izolovat. Struktura však byla stanovena na a zvláště stabilní nitril-ylid podle Rentgenová krystalografie.[2] Další nitril ylid byl zachycen za kryogenních podmínek.[3]

Tak jako ylidy, mají záporný náboj a kladný náboj na sousedních atomech. Jako 1,3-dipól, lze nakreslit několik rezonančních struktur (1a – d). Nejvhodnější rezonanční struktura závisí na vzorci substituentů (identita R a R 'skupin v 1 a 2). Samotná trojrozměrná struktura nitriliumylidu může také poskytnout vodítko k nejvhodnější rezonanční struktuře, s lineární jednotkou R – C RN – C podporující distribuci náboje uvedenou pro rezonanční struktury 1a & 1b a také v souladu s nomenklaturou nitrilium ylide. Jako rezonanční struktury 1c a 1d stávají se důležitějšími, nitrid křemičitý narušuje jeho geometrii ve prospěch jiné valence tautomer, 2.

NitrileYlide Res VB ST.svg

Nitrilové ylidy jsou izoelektronické s nitriloxidy.

 

 

 

 

3

Generace

Nitrilové ylidy lze získat přidáním elektrofilních karbeny na nitrily otevřením fotochemického prstence aziriny a dehydrochlorací imidoylchloridů. Druhá z nich je nejspolehlivější metodou.

Reakce

Synteticky nejužitečnější reakcí nitrilových ylidů je 1,3-dipolární cykloadice k dipolarofilům: s elektrony s nedostatkem alkenů, dobré výtěžky pyrroliny jsou získány. Alkyny, karbonylové sloučeniny, iminy a aziriny mohou také působit jako dipolarofil. Nitrilové ylidy reagují se slabými kyselinami methanolu podle protonace nakonec vede k methoxyiminu.

Reference

  1. ^ Escolano, C .; Duque, M. D .; Vázquez, S. (2007). "Nitrilové Ylidy: generace, vlastnosti a syntetické aplikace". Současná organická chemie. 11: 741–772. doi:10.2174/138527207780831710.
  2. ^ Janulis, Eugene P., Jr.; Wilson, Scott R .; Arduengo, Anthony J., III (1984). "Syntéza a struktura stabilizovaného nitriliumylidu". Čtyřstěn dopisy. 25: 405–408. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 99896-4.
  3. ^ Nunes, Cláudio M .; Reva, Igor; Fausto, Rui (2013). "Zachycení nepolapitelného nitril-ylidu jako meziproduktu při fotoizomerizaci isoxazol-oxazol". J. Org. Chem. 78 (21): 10657–10665. doi:10.1021 / jo4015672.