Nierensteinova reakce - Nierenstein reaction
| Nierensteinova reakce | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Maximilián Nierenstein |
| Typ reakce | Reakce tvořící vazbu uhlík-uhlík |
The Nierensteinova reakce je organická reakce popisující konverzi chlorid kyseliny do haloketon s diazomethan.[1][2] Je to inzerční reakce v tom methylenová skupina z diazomethanu se vloží do vazby uhlík-chlor chloridu kyseliny.
Reakční mechanismus
Reakce probíhá prostřednictvím a diazoniová sůl meziprodukt tvořený nukleofilní acylová substituce chloridu s diazomethylovým aniontem. Chlorid pak vytěsňuje diazo skupinu v SN2 reakce, s N2 jako opouštějící skupina.
Pokud je v průběhu reakce přítomen přebytek diazomethanu, může působit jako báze a odebírat vodík z meziproduktu diazonium-sůl. Výsledkem je neutrální diazoketon, který nereaguje s chloridem. Místo toho může být vedlejší produkt, diazonium-methyl z druhé molekuly diazomethanu, napaden chloridem za vzniku chlormethan. Nereaktivní diazoketon může být znovu aktivován a zreagován působením chlorovodík dát normální produkt Nierenstein.
V některých případech dokonce omezení množství diazomethanu poskytuje reakční proces, který se zastaví neutrální diazoketonovou cestou a vyžaduje záchranu přidáním plynného HC1.[3]
Rozsah
Jedna původní Nierensteinova reakce z roku 1924:[4]
a reakce začínající od benzoylbromid slábnutí s tvorbou dioxan dimer:[5]
Viz také
- Maximilián Nierenstein
- Curtius přesmyk
- Wolff přesmyk
- Arndt – Eistertova reakce: kde chloridy kyselin reagují s diazomethanem a přeskupením poskytnou prodloužené karboxylové kyseliny v řetězci
Reference
- ^ Clibbens, D .; Nierenstein, M. (1915). „Působení diazomethanu na některé aromatické acylchloridy“. J. Chem. Soc. 107: 1491. doi:10.1039 / CT9150701491.
- ^ Bachman, W. E.; Struve, W. S. (1942). „Arndt-Eistertova reakce“. Org. Reagovat. 1: 38. (Posouzení)
- ^ McPhee, W. D; Klingsberg, E. Organické syntézy, Sb. Sv. 3, str. 119 (1955); Sv. 26, s. 13 (1946). (Článek )
- ^ M. Nierenstein; D. G. Wang a J. C. Warr (1924). „Působení diazomethanu na některé aromatické acylchloridy II. Syntéza fisetolu“. J. Am. Chem. Soc. 46 (11): 2551–2555. doi:10.1021 / ja01676a028.
- ^ H. H. Lewis; M. Nierenstein & Enid M. Rich (1925). „Působení diazomethanu na některé aromatické acylchloridy III. Mechanismus reakce“. J. Am. Chem. Soc. 47 (6): 1728–1732. doi:10.1021 / ja01683a036.