Neocuproin - Neocuproine - Wikipedia

Neocuproin
Jména
	Název IUPAC 2,9-dimethyl-1,10-fenanthrolin
Identifikátory
Číslo CAS	484-11-7 ;
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek;
ChEBI	CHEBI: 91222 ;
ChemSpider	58734 ;
Informační karta ECHA	100.006.911
PubChem CID	65237;
UNII	8E7D2SH3BV ;
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID5060065 ;
	InChI InChI = 1S / C14H12N2 / c1-9-3-5-11-7-8-12-6-4-10 (2) 16-14 (12) 13 (11) 15-9 / h3-8H, 1- 2H3 Klíč: IYRGXJIJGHOCFS-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1 / C14H12N2 / c1-9-3-5-11-7-8-12-6-4-10 (2) 16-14 (12) 13 (11) 15-9 / h3-8H, 1- 2H3 Klíč: IYRGXJIJGHOCFS-UHFFFAOYAL;
	ÚSMĚVY n1c3c (ccc1C) ccc2ccc (nc23) C.;
Vlastnosti
Chemický vzorec	C14H12N2
Molární hmotnost	208.264 g · mol−1
Vzhled	Světle žlutá pevná látka
Bod tání	162 až 164 ° C (324 až 327 ° F; 435 až 437 K)
Rozpustnost ve vodě	Mírně rozpustný
Rozpustnost	Ethanol, aceton, ether, benzen, lehká ropa (mírně)
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

Neocuproin je heterocyklický organická sloučenina a chelatační činidlo. Fenantrolin ligandy byly poprvé publikovány na konci 19. století a deriváty substituované v polohách 2 a 9 patří mezi nejvíce studované z modifikovaných fenanthrolinů.^[2]^[3]

Syntéza a struktura

Neocuproin lze připravit sekvenčně Skraupovy reakce (Doebner-Millerova reakce / kondenzace) o-nitroanilinu (2-nitroanilin ) s diacetátem krotonaldehydu. Alternativní syntéza zahrnuje kondenzaci o-fenylendiamin, m-nitrobenzensulfonát a diacetát krotonaldehydu. Tato metoda poskytuje vyšší výnosy, ale je méně ekonomická.^[1] Neocuproin krystalizuje jako a dihydrát a hemihydrát.

struktura [NiCl₂(neocuproin)]₂.

Koordinační chemie

Na počátku 30. let fenanthrolin deriváty se staly známými pro své použití jako kolorimetrické indikátory pro mnoho přechodných kovů. Neocuproin se ukázal jako vysoce selektivní pro měď (I). Výsledný komplex, [Cu (neocuproin)₂]⁺ má tmavě oranžově červenou barvu.^[1] Vlastnosti komplexů mědi (I) neocuproinu byly široce studovány, např. pro přípravu katenan a rotaxan komplexy.^[4] Uvolňování NO katalyzované mědí⁺ (nitrosonium ) z S-nitrosothioly je inhibován neocuproinem.^[5]

V poměru k 1,10-fenanthrolin, neocuproin nese sterický objem obklopující donorová místa dusíku. Hlavním důsledkem je, že komplexy typu [M (neocuproin)₃]^{n +} jsou znevýhodněny, na rozdíl od situace s fenanthrolinovými ligandy, které postrádají substituci v polohách 2,9.^[6] Ligand bathocuproine je podobný neocuproinu, ale má fenylové substituenty v polohách 4,7.

Ostatní kovy

Platina tvoří čtvercové planární komplexy [PtX2 (2,9-dimethyl-1,10-fenanthrolin)].^[7]

Bylo také zjištěno, že neocuproin má vlastnosti, které způsobují fragmentaci a zmizení melanin u dospělých zebrafish melanocyty. Bylo pozorováno, že ti, kteří exprimují eGFP, ztratili eGFP fluorescence v přítomnosti neocuproinu.^[8]

Reference

^ ^A ^b ^C O'Reilly, E. J .; Plowman, R. A. (1959). „Koordinační sloučeniny substituovaných 1,10-fenanthrolinů a souvisejících dipyridylů“. Australian Journal of Chemistry. 13 (1): 145–149. doi:10.1071 / CH9600145.
^ M. K. Eggleston; P. E. Fanwick; A. J. Pallenberg; D. R. McMillin (1997). „Zákrut ve středu mědi v krystalové struktuře [Cu (dnpp)₂] PF₆ a nadšený stát pro přenos poplatků? (dnpp = 2,9-dinopentyl-1,10-fenanthrolin) ". Anorganická chemie. 36: 4007–4010. doi:10.1021 / ic970135e.
^ Chandler, Christopher J .; Deady, Leslie W .; Reiss, James A. (1981). "Syntéza některých 2,9-disubstituovaných-1,10-fenanthrolinů". Journal of Heterocyclic Chemistry. 18: 599–601. doi:10,1002 / jhet. 5570180332.
^ McCleverty, J; Meyer, T. J. "Phenanthroline Ligands" v Comprehensive Coordination Chemistry II, sv. 1, 2004, str. 25-39.
^ Al-Sa'doni, H.H .; Megson, I.L .; Bisland, S .; Butler, A.R .; Flitney, F. W. Neocuproine, A Selective Cu (I) Chelator a relaxace krysího cévního hladkého svalstva S-nitrosothioly. British Journal of Pharmacology, 121(6), 1997, str. 1047-1050. doi:10.1038 / sj.bjp.0701218
^ Pallenberg, A. J .; Marschner, T. M .; Barnhart, D. M. (1997). „Fenanthrolinové komplexy d¹⁰ Kovy Nikl (0), Zinek (II) a Stříbro (I) - Srovnání s druhy mědi (I) “. Mnohostěn. 16: 2711–2719. doi:10.1016 / S0277-5387 (97) 00051-X.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
^ Fanizzi, Francesco P .; Margiotta, Nicola; Lanfranchi, Maurizio; Tiripicchio, Antonio; Pacchioni, Gianfranco; Natile, Giovanni „Molekulární nástroj pro měření schopnosti elektronů přijímat ligandy z krystalografických dat“ European Journal of Anorganic Chemistry svazek 8, 2004, str. 1705-1713. doi:10.1002 / ejic.200300888
^ O’Reilly-Pol, Thomas; Johnson, Stephen L. „Neocuproin eliminuje melanocyty u dospělých zebrafishů“ Zebrafish 5 (4). Mary Ann Liebert, Inc. 2008. doi:10.1089 / zeb.2008.0540

Dodatek: NMR posuny

Následující obrázky obsahují informace o nukleární magnetická rezonance spektroskopická data neocuproinu (od Chandler et al.):

¹1H NMR
Substituent	Chemický posun (δ ppm)
H-3,8	7.45
H-4,7	8.03
H-5,6	7.65

¹H Odpojeno ¹³C NMR
Substituent	Chemický posun (δ ppm)
C-2	159.2
C-10b	145.1
C-4	136.2
C-4a	126.7

[o'reilly-1] A ^b ^C O'Reilly, E. J .; Plowman, R. A. (1959). „Koordinační sloučeniny substituovaných 1,10-fenanthrolinů a souvisejících dipyridylů“. Australian Journal of Chemistry. 13 (1): 145–149. doi:10.1071 / CH9600145.

[2] M. K. Eggleston; P. E. Fanwick; A. J. Pallenberg; D. R. McMillin (1997). „Zákrut ve středu mědi v krystalové struktuře [Cu (dnpp)₂] PF₆ a nadšený stát pro přenos poplatků? (dnpp = 2,9-dinopentyl-1,10-fenanthrolin) ". Anorganická chemie. 36: 4007–4010. doi:10.1021 / ic970135e.

[chandler-3] Chandler, Christopher J .; Deady, Leslie W .; Reiss, James A. (1981). "Syntéza některých 2,9-disubstituovaných-1,10-fenanthrolinů". Journal of Heterocyclic Chemistry. 18: 599–601. doi:10,1002 / jhet. 5570180332.

[4] McCleverty, J; Meyer, T. J. "Phenanthroline Ligands" v Comprehensive Coordination Chemistry II, sv. 1, 2004, str. 25-39.

[5] Al-Sa'doni, H.H .; Megson, I.L .; Bisland, S .; Butler, A.R .; Flitney, F. W. Neocuproine, A Selective Cu (I) Chelator a relaxace krysího cévního hladkého svalstva S-nitrosothioly. British Journal of Pharmacology, 121(6), 1997, str. 1047-1050. doi:10.1038 / sj.bjp.0701218

[Pallenberg-6] Pallenberg, A. J .; Marschner, T. M .; Barnhart, D. M. (1997). „Fenanthrolinové komplexy d¹⁰ Kovy Nikl (0), Zinek (II) a Stříbro (I) - Srovnání s druhy mědi (I) “. Mnohostěn. 16: 2711–2719. doi:10.1016 / S0277-5387 (97) 00051-X.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)

[7] Fanizzi, Francesco P .; Margiotta, Nicola; Lanfranchi, Maurizio; Tiripicchio, Antonio; Pacchioni, Gianfranco; Natile, Giovanni „Molekulární nástroj pro měření schopnosti elektronů přijímat ligandy z krystalografických dat“ European Journal of Anorganic Chemistry svazek 8, 2004, str. 1705-1713. doi:10.1002 / ejic.200300888

[8] O’Reilly-Pol, Thomas; Johnson, Stephen L. „Neocuproin eliminuje melanocyty u dospělých zebrafishů“ Zebrafish 5 (4). Mary Ann Liebert, Inc. 2008. doi:10.1089 / zeb.2008.0540

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

Jména


Název IUPAC 2,9-dimethyl-1,10-fenanthrolin
Identifikátory
Číslo CAS	484-11-7^Y
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek
ChEBI	CHEBI: 91222^N
ChemSpider	58734^N
Informační karta ECHA	100.006.911
PubChem CID	65237
UNII	8E7D2SH3BV^Y
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID5060065
InChI InChI = 1S / C14H12N2 / c1-9-3-5-11-7-8-12-6-4-10 (2) 16-14 (12) 13 (11) 15-9 / h3-8H, 1- 2H3^N Klíč: IYRGXJIJGHOCFS-UHFFFAOYSA-N^N InChI = 1 / C14H12N2 / c1-9-3-5-11-7-8-12-6-4-10 (2) 16-14 (12) 13 (11) 15-9 / h3-8H, 1- 2H3 Klíč: IYRGXJIJGHOCFS-UHFFFAOYAL
ÚSMĚVY n1c3c (ccc1C) ccc2ccc (nc23) C.
Vlastnosti
Chemický vzorec	C₁₄H₁₂N₂
Molární hmotnost	208.264 g · mol⁻¹
Vzhled	Světle žlutá pevná látka
Bod tání	162 až 164 ° C (324 až 327 ° F; 435 až 437 K)
Rozpustnost ve vodě	Mírně rozpustný
Rozpustnost	Ethanol, aceton, ether, benzen, lehká ropa (mírně)^[1]
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
N ověřit (co je ^YN ?)
Reference Infoboxu