Molybdenový bronz - Molybdenum bronze
v chemie, molybdenový bronz je obecný název pro jistotu směsné oxidy z molybden s obecným vzorcem A
XMo
yÓ
z kde A může být vodík, an alkalický kov kation (např Li+, Na+, K.+ ), a Tl+. Tyto sloučeniny tvoří hluboce zbarvené deskovité krystaly s kovovým leskem, proto jejich název. Tyto bronzy odvozují svůj kovový charakter z částečně obsazených 4d pásem.[1] Oxidační stavy v K.0.28Bučení3 jsou K.+1, O2−a Mo+5.72. Bučení3 je izolátor s nevyplněným 4d pásmem.
Tyto sloučeniny byly od 80. let hodně studovány kvůli jejich výrazně anizotropní elektrické vlastnosti, odrážející jejich vrstevnatou strukturu. Elektrické odpor se může značně lišit v závislosti na směru, v některých případech o 200: 1 nebo více. Jsou obecně nestechiometrické sloučeniny. Některé jsou kovy a jiné polovodiče.
Příprava
První zprávu o „molybdenovém bronzu“ poskytli Alfred Stavenhagen a E. Engels v roce 1895. Uvádějí, že elektrolýza roztaveného Na
2Bučení
4 a Bučení
3 dal indigo-modré jehly s kovovým leskem, které analyzovaly podle hmotnosti jako Na
2Mo
5Ó
7.[2] První jednoznačná syntéza bronzů alkalického molybdenu byla popsána až v roce 1964 Woldem a dalšími.[3] Získali dva draselné bronzy, „červené“ K.
0.26Bučení
3 a „modrá“ K.
0.28Bučení
3elektrolýzou roztaveného materiálu K.
2Bučení
4+Bučení
3 na 550 ° C a 560 ° C. Stejným způsobem byly také získány sodné bronzy. Bylo pozorováno, že pouze při mírně vyšší teplotě (asi 575 ° C a vyšší) Bučení
2 je získáno.[3][4]
Další technika přípravy zahrnuje krystalizaci z taveniny v teplotním gradientu. Tato zpráva také upozornila na výraznou anizotropní rezistivitu fialového lithiového bronzu Li
0.9Mo
6Ó
17 a jeho přechod kov na izolátor kolem 24 K..[5]
Vodíkové bronzy H
XBučení
3 byly získány v roce 1950 Glemserem a Lutzem reakcemi při teplotě okolí.[6] Vodík v těchto sloučeninách může být nahrazen alkalickými kovy zpracováním roztoky odpovídajících halogenidů. Reakce se provádějí v autoklávu při asi 160 ° C.[7]
Krystaly K.0.28Bučení3, nazývaný také „draselný molybden modrý bronz“.
Klasifikace
Molybdenové bronzy jsou klasifikovány ve třech hlavních rodinách:[4][7]
- Červené bronzy s omezujícím složením A
0.33Bučení
3, to znamená, AMo
3Ó
9:[7]- Lithium molybden červený bronz Li
0.33Bučení
3 Reau a další.[7][8] - Draslík molybden červený bronz K.
0.26Mo
1.02Ó
3[3] nebo K.
0.3Bučení
3[8][9] - Cesium molybden červený bronz Čs
0.33Bučení
3[8] - Draslík molybden červený bronz K.
0.23Mo
1.01Ó
3 polovodič.[3]
- Lithium molybden červený bronz Li
- Modré bronzy, s omezujícím složením A
0.30Bučení
3, to znamená, A
3Mo
10Ó
30.[7] Jejich elektronické vlastnosti obecně nezávisí na kovu A.[1]- Draslík molybden modrý bronz K.
0.28Mo
1.02Ó
3[3] nebo K.
0.3Bučení
3[8][9] - Rubidium molybden modrý bronz Rb
0.3Bučení
3[3][9] - Thallium molybden modrý bronz Tl
0.3Bučení
3[10]
- Draslík molybden modrý bronz K.
- Fialové bronzy, obecně s omezujícím vzorcem A
0.9Mo
6Ó
17. Jejich elektronické vlastnosti silně závisí na kovu A.[1]- Lithium molybden fialový bronz Li
0.9Mo
6Ó
17 - Sodný molybden fialový bronz Na
0.9Mo
6Ó
17 - Draslík molybden fialový bronz K.
0.9Mo
6Ó
17 - Rubidium molybden fialový bronz Rb
0.9Mo
6Ó
17 - Thallium molybden fialový bronz Čs
0.9Mo
6Ó
17[11]
- Lithium molybden fialový bronz Li
Vodíkové molybdenové bronzy mají podobné vzhledy, ale různá složení:
- Vodík molybden ortorombický modrý bronz H
XBučení
3, 0,23[12] - Vodík molybden monoklinický modrý bronz H
XBučení
3, 0,85[12] - Vodík molybden červený bronz H
XBučení
3, 1,55[12] - Vodík molybden zelený bronz H
2Bučení
3 nebo Bučení
2.H
2Ó [6][12]
Byly hlášeny i další molybdenové bronzy s anomálními elektrickými vlastnostmi, které do těchto rodin nepatří. Tyto zahrnují
- Tetragonální KMo
4Ó
6[13][14] - K.
XBučení
2 − δ.[15]
Elektrické a tepelné vlastnosti
![[ikona]](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/1c/Wiki_letter_w_cropped.svg/20px-Wiki_letter_w_cropped.svg.png){kind=small} | Tato část je prázdná. Můžete pomoci přidávat k tomu. (Březen 2020) |
Viz také
Reference
- ^ A b C M. Onoda, K. Toriumi, Y. Matsuda, M. Sato "Krystalová struktura lithia, molybdenu, fialového bronzu Li
0.9Mo
6Ó
17„Journal of Solid State Chemistry, svazek 66, číslo 1, strany 163–170 doi:10.1016/0022-4596(87)90231-3 - ^ A. Stavenhagen, E. Engels (1895) „Ueber Molybdänbronzen“ Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, svazek 28, strany 2280-2281. doi:10,1002 / cber.189502802213
- ^ A b C d E F A. Wold, W. Kunnmann, R. J. Arnott a A. Ferreti (1964), „Příprava a vlastnosti krystalů bronzového molybdenu sodného a draselného“. Anorganic Chemistry, svazek 3, číslo 4, strany 545-547. doi:10.1021 / ic50014a022
- ^ A b Martha Greenblatt (1996), „Molybden a wolframové bronzy: nízkodimenzionální kovy s unisiálními vlastnostmi“. V publikaci C. Schlenker, „Fyzika a chemie nízkodimenzionálních anorganických vodičů“, Springer, 481 stran. ISBN 9780306453045
- ^ M. Greenblatt, W. H. McCarroll, R. Neifeld, M. Croft, J. V. Waszczak (1984), „Quasi dvourozměrné elektronické vlastnosti lithium-molybdenového bronzu, Li
0.9Mo
6O17". Solid State Communications, svazek 51, číslo 9, strany 671–674. doi:10.1016 / 0038-1098 (84) 90944-X - ^ A b Oskar Glemser, Gertrud Lutz (1950) „Über ein Hydroxydhydrid des Molybdäns“. Naturwissenschaften, svazek 37, číslo 23, strany 539-540. doi:10.1007 / BF00589341
- ^ A b C d E Kin Chin, Kazuo Eda, Noriyuki Sotani, M. Stanley Whittingham (2002), „Hydrotermální syntéza modrého draselného molybdenu bronzu, K.
0.28Bučení
3„Journal of Solid State Chemistry, svazek 164, číslo 1, strany 81–87. doi:10.1006 / jssc.2001.9450 - ^ A b C d P.P. Tsai, J.A. Potenza, M. Greenblatt, H. J. Schugar (1986), „Crystal structure of Li
0.33Bučení
3, stechiometrický, triklinický, lithium-molybdenový bronz. "Journal of Solid State Chemistry, svazek 64, číslo 1, strany 47–56 doi:10.1016/0022-4596(86)90120-9 - ^ A b C M. H. Whangbo a L. F. Schneemeyer (1986), „Pásová elektronická struktura molybdenového modrého bronzu A
0.30Bučení
3 (A = K, Rb) ". Anorganic Chemistry, svazek 25, číslo 14, strany 2424–2429. doi:10.1021 / ic00234a028 - ^ B.T. Collins, K.V. Ramanujachary, M. Greenblatt a J.V. Waszczak (1985), „Nestabilita vln nábojové hustoty a nelineární transport v Tl
0.3Bučení
3, nový modrý bronz z oxidu molybdenu “. Solid State Communications, svazek 56, číslo 12, strany 1023–1028. doi:10.1016/0038-1098(85)90863-4 - ^ E. Canadell a M.-H. Wangbo (1996), „Fermi povrchové nestability v oxidech a bronzech“. V C. Schlenker ed. (1996), "Physics and Chemistry of Low-Dimensional Anorganic Conductors" Book, Springer, 481 stran. ISBN 9780306453045
- ^ A b C d J.J. Birtill a P.G. Dickens (1979), „Termochemie fází vodíku a molybdenu v bronzu H
XBučení
3". Journal of Solid State Chemistry, svazek 29, číslo 3, strany 367–372. doi:10.1016/0022-4596(79)90193-2 - ^ K. V. Ramanujachary, D. M. Greenblatt, E. B. Jones, W. H. McCarroll (1993), „Syntéza a charakterizace nové modifikace kvazi-nízkodimenzionální sloučeniny KMo
4Ó
6„Journal of Solid State Chemistry, svazek 102, číslo 1, strany 69–78 doi:10.1006 / jssc.1993.1008 - ^ Margareth Andrade, Mariana Lanzoni Maffei, Leandro Marcos Salgado Alves, Carlos Alberto Moreira dos Santos, Bento Ferreira, Antonio Fernando Sartori (2012), „Mikrostruktura a přechod kov-izolátor v monokrystalickém provedení KMo
4Ó
6". Materiálový výzkum, svazek 15, číslo 6 doi:10.1590 / S1516-14392012005000132 - ^ L. M. S. Alves, V. I. Damasceno, C. A. M. dos Santos, A. D. Bortolozo, P. A. Suzuki, H. J. Izario Filho, A. J. S. Machado a Z. Fisk (2010), „Netradiční kovové chování a supravodivost v systému K-Mo-O“. Fyzická recenze B, svazek 81, číslo 17, papír 174532 (5 stránek) doi:10.1103 / PhysRevB.81.174532