Mislow – Evansův přesmyk - Mislow–Evans rearrangement

The Mislow – Evansův přesmyk je reakce na jméno v organická chemie. Je pojmenován po Kurt Mislow a David A. Evans který tuto reakci objevil v roce 1971. Reakce umožňuje vznik allylický alkoholy z allylu sulfoxidy v 2,3-sigmatropní přesmyk.[1]

Obecné reakční schéma

Reakce je silným způsobem, jak vytvořit konkrétní stereoizomery alkoholu, protože je vysoce diastereoselektivní a chirality na atomu síry může být přenášen na uhlík vedle kyslíku v produktu.

Mislow-Evans-ÜbersichtsreaktionV2

Sulfoxid 1 reagencie lze generovat snadno a enantioselektivně z odpovídajících sulfid podle oxidace reakce.[2] V této reakci lze použít různé organické skupiny, R1 = alkyl, allyl a R.2 = alkyl, aryl nebo benzyl

Mechanismus

Navrhovaný mechanismus je uveden níže:[2]

Reaktionsmechanismus Mislow-Evans-Umlagerung

Mechanismus začíná allyl sulfoxidem 1 který se za tepla přeskupí na sulfenátový ester 2. To lze štěpit pomocí thiofilu, který opouští allylalkohol 3 jako produkt.[3]

Rozsah

Reakce má obecné použití při přípravě trans-allylalkoholů.[4] Douglass Taber použil Mislow – Evansův přesmyk při syntéze hormonu Prostaglandin E2.[2]

Reference

  1. ^ Li, Jie Jack (2006). Reakce na jméno. Springer. str.388. doi:10.1007/3-540-30031-7_174. ISBN  978-3-540-30030-4.
  2. ^ A b C Kürti, László; Czakó, Barbara (2005). Strategické aplikace pojmenovaných reakcí v Organické syntéze. Elsevier. str.292. ISBN  9780124297852.
  3. ^ Evans, David; Andrews, Glenn (1974). "Allyl sulfoxidy. Užitečné meziprodukty v organické syntéze". Účty chemického výzkumu. 7 (5): 147–155. doi:10.1021 / ar50077a004.
  4. ^ Zerong Wang (2009), Komplexní reakce organických jmen a reagenty (v němčině), New Jersey: John Wiley & Sons, str. 1991–1995, ISBN  978-0-471-70450-8