Miniaturní hmotnostní spektrometr - Miniature mass spectrometer

A miniaturní hmotnostní spektrometr (MMS) je typ hmotnostní spektrometr (MS), který má malé rozměry a hmotnost a lze jej chápat jako přenosné nebo ruční zařízení. Současné hmotnostní spektrometry v laboratorním měřítku však obvykle váží stovky liber a mohou stát v rozmezí od tisíců do milionů dolarů. Jedním z účelů výroby MMS je in situ analýza. Tato analýza in situ může vést k mnohem jednoduššímu provozu hmotnostního spektrometru, takže netechnický personál, jako jsou lékaři u lůžka, hasiči v hořící továrně, inspektoři bezpečnosti potravin ve skladu nebo zabezpečení letiště na letištních kontrolních stanovištích atd., Mohou sami analyzovat vzorky úspora času, úsilí a nákladů na spuštění vzorku vyškoleným technikem MS mimo pracoviště. Přestože zmenšení velikosti MS může vést k horšímu výkonu přístroje oproti současným analytickým laboratorním standardům, MMS je navrženo tak, aby udržovalo dostatečné rozlišení, detekční limity, přesnost a zejména schopnost automatického provozu. Tyto funkce jsou nezbytné pro specifické výše uvedené aplikace MMS in situ.[1]
Vazba a ionizace v miniaturním hmotnostním spektrometru

V typické hmotnostní spektrometrii je MS spojena s separačními nástroji, jako je plynová chromatografie, kapalinová chromatografie nebo elektroforéza ke snížení účinku matrice nebo pozadí a ke zlepšení selektivity, zejména pokud jsou analytické koncentrace velmi rozdílné. Příprava vzorků včetně odběru vzorků, extrakce, předseparace zvyšuje velikost systému hromadné analýzy a dodává analýze čas a sofistikovanost. Mnoho příspěvků podporuje miniaturizaci zařízení a zjednodušování operací. Micro-GC byl implementován tak, aby vyhovoval přenosnému systému MS.[2] kromě mikrofluidika je kompetentním kandidátem na MMS a automatizaci přípravy vzorků. V této technice je většina kroků pro přípravu vzorků prováděna podobně jako laboratorní systémy, ale používají se miniaturní zařízení na bázi čipů s nízkou spotřebou vzorku a rozpouštědel. Jedním ze způsobů, jak obejít klasické laboratorní systémy zavádění vzorků, je použití ionizace okolí protože nevyžaduje mechanické ani elektrické spojení s MMS a může generovat ionty v otevřené atmosféře bez předchozí přípravy vzorku.[3] Ukázalo se, že různé metody ionizace prostředí, včetně nízkoteplotní plazmy, papírového spreje a extrakčního spreje, jsou vysoce kompatibilní s MMS.[4]Bez separační vazby jsou základními stavebními bloky v MMS, které mají podobné složení jako konvenční laboratorní protějšek, vstup vzorku, ionizace zdroj, hmotnostní analyzátory, detektor, vakuový systém, řízení přístrojů a systém sběru dat.[5]Tři nejdůležitější součásti MMS přispívající k miniaturizaci jsou hmotnostní analyzátor, vakuový systém a elektronický řídicí systém. Zmenšení velikosti všech komponentů je pro miniaturizaci výhodné. Je však patrné, že minimalizace velikosti analyzátoru může výrazně zvýšit miniaturizaci ostatních komponent, zejména vakuového systému, protože analyzátor je faktorem rozhodujícím o tlaku pro analýzu MS a výrobu tlakového rozhraní.
Miniaturní hmotnostní analyzátor

Menší analyzátory hmotnosti vyžadují menší řídicí systém, aby generovaly adekvátní elektrické pole a magnetické pole síla, což jsou dvě základní pole oddělující ionty na základě jejich poměr hmotnosti k náboji. Protože kompaktní obvod může generovat vysoké elektrické pole, zmenšení velikosti systému generujícího napětí nemá na miniaturizaci hmotnostní spektrometrie doby letu (TOF) a elektrické sektory, které k oddělení iontů používají pouze elektrické pole.
V zásadě závisí elektromagnetické pole hlavně na tvaru hmotnostních analyzátorů. Výsledkem je, že menší magnetová spojka s malou velikostí MS významně snižuje hmotnost systému. V praxi při zmenšování velikosti dochází ke zkreslení geometrií hmotnostního analyzátoru. Například menší objem v iontové pasti vede k nižší zachytávací kapacitě, a proto vede ke ztrátě rozlišení a citlivosti. Avšak využitím tandemová čs rozlišení a selektivitu lze ve složitých směsích výrazně zlepšit. Obecně jsou hmotnostní analyzátory paprskového typu, jako jsou TOF a sektorové hmotnostní analyzátory, mnohem větší než iontové pasti, jako například Paul past, Penningová past nebo Rezonance iontového cyklotronu s Fourierovou transformací hmotnostní spektrometrie (FT-ICR). K provedení vícestupňového měření lze navíc použít hmotnostní analyzátory iontové pasti MS / MS v jednom zařízení. Výsledkem je, že iontovým pastím je věnována dominantní pozornost při vytváření MMS.
Miniaturní doba letu
Někteří vědci úspěšně navrhují řadu miniaturních hmotnostních analyzátorů TOF. Cotter na univerzitě Johns Hopkins University použil pulzní extrakci v lineárním čase analyzátoru hmotnosti letu a ionty se zrychlily na s vyšší energií 12 keV, aby umožnily detekci vysoké hmotnosti. Skupina dosáhla rozlišení 1/1200 a 1/600 při m / z 4500, respektive 12000. Tento mini analyzátor může měřit 66k Da proteiny, směsi oligonukleotidů a biologické spory.[6] Verbeck z University of North Texas, vytvořil mini-TOF založený na reflectron TOF s technologií mikroelektromechanického systému. K překonání nízkého rozlišení krátké letové trubice se efektivní délka dráhy iontové dráhy prodlužuje pohybem iontů tam a zpět v časových úsecích. Systém používal 5cm endcap reflectron TOF s vyšším řádem Kinetická energie se zaměřením na analýzu iontů s m / z přesahujícím 60 000.[7]
Ecelberger, vedoucí vědecký pracovník ve vědecké skupině senzorů Science and Technology Development Center v APL, také vyvinul kufr TOF začleněný do laserová desorpce / ionizace za pomoci matice MALDI. Kufr TOF byl testován vědci z amerického armádního vojáka a velení biologických chemikálií. Vzorky jsou biologické toxiny a chemické látky s hmotnostním rozsahem od několika set daltonů do více než 60 kDa. Kufr TOF byl odkazován na komerční TOFMS pro stejné experimenty. Oba přístroje dokážou detekovat všechny sloučeniny kromě několika s velmi povzbudivými výsledky. Protože komerční TOFMS používá pulzní extrakci vyššího napětí s delší letovou trubicí za jiných optimalizovaných podmínek, má obecně lepší citlivost a rozlišení než TOF kufru. Avšak v případě sloučenin s velmi vysokou hmotností vykazuje TOF kufru stejně dobré rozlišení a citlivost jako komerční TOF. Kufr TOF byl také testován řadou chemických zbraní. Každá testovaná sloučenina byla detekována na úrovních srovnatelných se standardními analytickými technikami pro tato činidla.[8]
Miniaturní sektor
Bylo vyrobeno několik miniaturních hmotnostních analyzátorů s dvojím zaostřováním. Nesnímající sektor geometrie Mattauch – Herzog byl vyvinut s použitím nových materiálů pro konstrukci lehčího magnetu. Ve spolupráci University of Minnesota a Universidad de Costa Rica byl vyroben miniaturní sektor dvojitého zaostřování pomocí sofistikované techniky konvenčních metod obrábění a vzorování tenkých vrstev, aby se překonalo zkreslení elektromagnetických polí v důsledku malé velikosti. MMS může dosáhnout detekčního limitu blízkého 10 ppm, dynamického rozsahu 5 řádů a hmotnostního rozsahu až 103 Da. Hmotnostní analyzátor má celkové rozměry 3,5 cm x 6 cm x 7,5 cm a váží 0,8 kg a spotřebovává 2,5 W.[9]
Miniaturní lineární kvadrupólový hromadný filtr
Lineární čtyřpólový hromadný filtr nebo kvadrupólový hmotnostní analyzátor je jedním z nejpopulárnějších hromadných analyzátorů. Mini-kvadrupól byl použit jako jediný analyzátor nebo v sadách identických hmotnostních analyzátorů. Čtyřpólové pole má tyče o poloměru 0,5 mm a délce 10 mm, zatímco další s tyčemi o poloměru 1 mm a délce 25 mm. Tyto mini kvadrupóly byly vyvinuty a charakterizovány při vysokofrekvenční frekvenci (RF) vyšší než 11 MHz. Těkavé organické sloučeniny byly ionizovány elektronovou ionizací a byly charakterizovány jednotkovým rozlišením. Bylo použito mikroobrábění k výrobě mnohem menšího kvadrupólu V-drážky.[10]
Miniaturní hmotnostní analyzátor iontové pasti
Mezi iontové pasti patří pasti pro kvadrupólové ionty nebo pasti Paul, iontová cyklotronová rezonance s Fourierovou transformací nebo Penningova pasti a nově vyvinutá orbitrap. Paul Trap se však zaměřuje na výzkumníky pro MMS kvůli jeho odlišným výhodám oproti jiným hromadným analyzátorům pro vytváření MMS. Jednou z výhod je, že iontové pasti mohou pracovat při mnohem vyšších tlacích než hmotnostní analyzátory paprskového typu a lze je pro snadnou výrobu zjednodušit jinou geometrií. Například miniaturní kvadrupólové hmotnostní analyzátory iontových lapačů, jako jsou válcové iontové lapače, lineární iontové lapače, přímočaré iontové lapače, mohou pracovat na několika mTorr na rozdíl od−5 Torr nebo méně pro jiné analyzátory a je schopen provádět MS / MS v jediném zařízení s minimální velikostí elektronického systému. Jak se však velikost zmenšuje, je těžké udržet tvar elektrického pole a přesnou konfiguraci a negativně to ovlivní pohyb iontů. Cílem je zmenšit past bez ztráty iontové kapacity. Hmotnostní spektrometr Tridion-9 s lapačem toroidních iontů je navržen s objemem ve tvaru koblihy, který pojme až 400krát více iontů. Vynikajícího výsledku je dosaženo, když se poloměr sníží na jednu pětinu konvenční laboratorní iontové pasti při zachování iontové kapacity.[10]
Miniaturní vakuový systém

Účelem použití vakua je eliminovat signál na pozadí a vyhnout se mezimolekulárním kolizním událostem, proto poskytnout dlouhou střední volnou cestu pro ionty. Vakuový systém, včetně vakuové pumpy a vakuové potrubí s různými rozhraními je často nejtěžší částí a spotřebovává nejvíce energie v hmotnostním spektrometru. V případě TOF, je-li délka driftové oblasti snížena, může být tlak uvnitř oblasti provozován na vyšší hodnotě, protože oblast volné kolize je stále udržována pro krátkou dráhu iontů. Výsledkem je, že vakuový systém vyžaduje pro provoz systému méně energie. U hmotnostního analyzátoru typu pasti, protože ionty jsou v zařízení zachyceny po dlouhou dobu a akumulovaná délka trajektorie je mnohem delší než velikost hmotnostního analyzátoru, nemusí zmenšení velikosti hmotnostního analyzátoru přímo ovlivnit odpovídající provozní tlak . Aby byla kompatibilní s MMS, byly vyvinuty miniaturní konfigurace turbodmychadel podobné laboratorním nástrojům. Pro vysokovakuové čerpání turbomolekulární čerpadla jsou také upgradovány. Thermo Fisher Orbitrap použil tři turbočerpadla v režimech LC-MS k dosažení vakua pod 10−10 torr.
V poslední době má turbočerpadlo od společnosti Creare, Inc.TM váhu pouze 500 ga potřebuje k provozu méně než 18 W. Čerpadlo může poskytovat maximální vakuum pod 10−8 torr, což je mnohem nižší než provozní tlak nezbytný pro MMS.[10]

Přední výzkumné skupiny, producenti a aplikace
Jednou z vedoucích skupin v akademii pro vytváření iontové pasty MMS je profesor Graham Cooks se svým docentem Zheng Ouyangem na Purdue University. Postavili řadu mini hmotnostního spektrometru založeného na čtyřpólové iontové pasti Mini 10, Mini 11, Mini 12.[11] Skupina použila hmotnostní spektrometr Mini 10 o hmotnosti 10 kg k analýze proteinů, peptidů a alkaloidů v komplexních rostlinných materiálech ionizace elektrosprejem ESI a ionizace papírem.[12] Tato skupina použila nízkou radiofrekvenční ejekci rezonančních iontů ke zvýšení hmotnostního rozsahu až na 17 000 Da proteinů. Pro propojení zdroje ESI s MMS byla vyrobena 10 cm kapilára z nerezové oceli pro přenos iontů přímo do vakuového potrubí. Výsledný vysoký tlak 20 mTorr, který je o několik řádů vyšší než ten, který se používá v laboratorních hmotnostních spektrometrech, je kompenzován použitím přímočaré iontové pasti odolné vůči tlaku.[13] Jednou z klíčových součástí této MMS je komerční turbo náraz a MS lze provozovat na 10−3 torr. Abychom překonali problém kontinuálního zavádění vzorku kvůli malé velikosti čerpadla, skupina vyvinula techniku zvanou diskontinuální zavádění atmosférického tlaku (DAPI). Tato technika provádí přímou chemickou analýzu bez předúpravy vzorku a umožňuje spojení miniaturních hmotnostních spektrometrů se zdroji ionizace za atmosférického tlaku, včetně ESI, chemická ionizace za atmosférického tlaku (APCI) a různé zdroje ionizace okolí. Ionty se přenášejí ze zdroje ionizace a udržují se na děrovacím ventilu a pravidelně se injektují do MS. Výkon ručního hmotnostního spektrometru Mini-10 byl vylepšen o režim negativních iontů pro detekci výbušných sloučenin a nebezpečných materiálů na úrovni pikogramu, což je vysoce použitelné pro kontrolu letištních zavazadel.[3][14]8,5 kg Mini-11 a 25 kg Mini-12 může produkovat rozlišovací hmotnostní spektra až do m / z 600, což je rozsah, který je užitečný pro studium metabolitů, lipidů a dalších malých molekul. Skupina také vyvinula a začlenila digitální mikrofluidní platformu do MMS s aplikací pro extrakci a kvantifikaci léků v moči. Mini 12 může provádět MS5 a analyzovat přímo takové složité vzorky, jako je plná krev, neošetřená strava a vzorky prostředí, bez přípravy vzorků nebo chromatografické separace.[15]

1. detekce představil MMS 1000, což je válcový iontový pastní hmotnostní spektrometr s možností MS / MS. Některé charakteristiky jsou inzerovány jako široký hmotnostní rozsah (35-450 Da), vysoké rozlišení (<0,5 Da FWHM), čas rychlé analýzy (> = 0,5 s). Vstupní průtok může být vysoký - až 600 ml / min bez externích čerpadel nebo nosných plynů. MMS 1000 je zabudován s ne-kryogenním předkoncentrátorem. Tato vazba zvyšuje citlivost až na 10 ^5 s rychlou rychlostí 30 s. Miniaturizované hmotnostní spektrometry 1st Detect se používají v celé řadě aplikací, včetně vnitřní bezpečnosti, armády, analýzy dechů, detekce úniků, environmentální a průmyslové kontroly kvality. MMS 1000 byl původně navržen pro NASA za účelem monitorování kvality ovzduší na Mezinárodní vesmírné stanici.[16][17]
Společnost 908 Devices představila ruční hmotnostní spektrometr využívající vysokotlakou hmotnostní spektrometrii M908 o hmotnosti 2 kg s pevným, kapalným a plynovým vícefázovým detektorem.[18] Na druhé straně společnost Microsaic Systems ve městě Surrey ve Velké Británii vyvíjí jediný čtyřpólový hmotnostní spektrometr s názvem 3500 a 4000 MiD. Tyto hmotnostní analyzátory se používají pro podporu chemie farmaceutických procesů.[17]
Několik dalších nástrojů MMS bylo také vyrobeno pomocí hmotnostních analyzátorů iontové pasti, včetně Tridion-9 GCMS od TorionInc, nyní součást Perkin Elmer (AmericanFork, Utah), GC / QIT z Jet Propulsion Laboratory, Chemsense 600 od Griffin Analytical Technology LLC. (West Lafayette, Indiana).[19]
Dalším příkladem je Girgui z Harvardovy univerzity, který vybudoval MMS na základě stávajících podvodních hmotnostních spektrometrů (UMS), které mohou pracovat pod vodou a studovat vliv mikrobů na obsah metanu a vodíku v oceánu. Ve spolupráci se strojním inženýrem připravil komerční kvadrupólový hmotnostní analyzátor od Stanford Research Systems, turbočerpadlo Pfeiffer HiPace80 a vlastní extraktor plynu do válce o rozměrech 25 cm × 90 cm. Celková cena je přibližně 15 000 USD.[7]
Analytický přístrojový institut v Koreji také vyvinul hmotnostní spektrometr přenosný po dlani. Velikost a hmotnost jsou sníženy na 1,54 la 1,48 kg. Spotřeba byla pouze 5 W. PPMS je založen na čtyřech iontových lapačích paralelních disků, malé getrové pumpě a mikropočítači. PPM může provádět skenovací iontovou hmotu až do m / z 300 a detekovat koncentraci ppm organických plynů zředěných ve vzduchu.[20]
Společnost pro hmotnostní spektrometrii v drsném prostředí[21] pořádá pololetní seminář zaměřený na hmotnostní spektrometrii in situ v extrémních prostředích, jako je hluboký oceán, kráter sopky nebo vesmír vyžaduje vysokou spolehlivost, autonomní nebo dálkový provoz, robustnost s minimální velikostí, hmotností a výkonem. Archivy workshopu obsahují ~ 100 prezentací zaměřených na design a použití miniaturních hmotnostních spektrometrů. Například na 8. workshopu masové spektrometrie v drsném prostředí představila skupina vědců svou studii o využití lehkého přístrojového vybavení založeného na MS a malých bezpilotních vzdušných vozidlech. UAV platformy pro analýzu vulkanických oblaků in situ na sopkách Turrialba a Arenal (Kostarika). Miniaturní hmotnostní spektrometry spoléhající na miniaturní 18 mm tyčový transportér kvadrupól pro tlakový provoz mTorr, miniaturní turbo molekulární tažné čerpadlo a aktiva jako malá, víceparametrická bateriová čidla MiniGas zabudovaná do řídicího systému micro PC a telemetrický systém byly integrovány do letadla získat 4D obraz erupčního sopečného oblaku.[19]
Reference
- ^ Yu, Meng (2007). Miniaturní polymerní přímočarý iontový lapač a bezcívkový hmotnostní spektrometr. ProQuest. str. 69–80. ISBN 9780549562986. Citováno 26. března 2015.
- ^ Shortt, B. J .; Darrach, M. R.; Holland, P. M .; Chutjian, A. (2005). „Miniaturizovaný systém plynového chromatografu spojený s hmotnostním spektrometrem s iontovou pastí Paul“. Journal of Mass Spectrometry. 40 (1): 36–42. Bibcode:2005JMSp ... 40 ... 36S. doi:10,1002 / jms.768. PMID 15619267.
- ^ A b Sanders, N.L .; Kothari, S .; Huang, G .; Salazar, G .; Cooks, R. G. (2010). "Detekce výbušnin jako negativních iontů přímo z povrchů pomocí miniaturního hmotnostního spektrometru". Analytická chemie. 82 (12): 5313–5316. doi:10.1021 / ac1008157. PMID 20496904.
- ^ Chen, C.H .; Chen, T. C .; Zhou, X .; Kline-Schoder, R .; Sorensen, P .; Cooks, R. G .; Ouyang, Z. (2014). „Návrh přenosných hmotnostních spektrometrů s ručními sondami: aspekty systémů odběru vzorků a miniaturního čerpání“. Journal of the American Society for Mass Spectrometry. 26 (2): 240–7. Bibcode:2015JASMS..26..240C. doi:10.1007 / s13361-014-1026-5. PMC 4323736. PMID 25404157.
- ^ Lebedev, Albert (2012). Komplexní environmentální hmotnostní spektrometrie. Publikace ILM. 187–200. ISBN 9781906799120. Citováno 25. března 2015.
- ^ Prieto, M. C .; Kovtoun, V. V .; Cotter, R. J. (2002). "Miniaturizovaný lineární hmotnostní spektrometr doby letu s pulzní extrakcí". Journal of Mass Spectrometry. 37 (11): 1158–1162. Bibcode:2002JMSp ... 37.1158P. doi:10,1002 / jms.386. PMID 12447893.
- ^ A b Perkel, Jeffrey. „Hmotnostní spektrometrie s miniaturizací technologií biologických věd“. sciencemag.org. Citováno 26. března 2015.
- ^ Ecelberger, Scott (2004). „Kufr TOF: Mužský přenosný hmotnostní spektrometr doby letu (PDF). Johns Hopkins APL technický přehled. 25 (1).
- ^ Diaz, J. A .; Giese, C. F .; Gentry, W. R. (2001). „Subminiaturní ExB sektorový hmotnostní spektrometr“. Journal of the American Society for Mass Spectrometry. 12 (6): 619–632. doi:10.1016 / S1044-0305 (01) 00245-8. PMID 11401153.
- ^ A b C Ouyang, Z .; Cooks, R. G. (2009). "Miniaturní hmotnostní spektrometry". Roční přehled analytické chemie. 2: 187–214. Bibcode:2009ARAC .... 2..187O. doi:10,1146 / annurev-anchem-060908-155229. PMID 20636059.
- ^ Snyder, D; Pulliam, C; Ouyang, Z; Cooks, R (2016). „Miniaturní a použitelné hmotnostní spektrometry: poslední pokroky“. Anální. Chem. 88 (1): 2–29. doi:10.1021 / acs.analchem.5b03070. PMC 5364034. PMID 26422665.
- ^ Soparawalla, Santosh; Tadjimukhamedov, Fatkhulla K .; Wiley, Joshua S .; Ouyang, Zheng; Cooks, R. Graham (2011). "In situ analýza agrochemických zbytků na ovoci pomocí ionizace prostředí na ručním hmotnostním spektrometru". Analytik. 136 (21): 4392–4396. Bibcode:2011Ana ... 136.4392S. doi:10.1039 / C1AN15493A. PMID 21892448.
- ^ Janfelt, C .; Talaty, N .; Mulligan, C. C .; Keil, A .; Ouyang, Z .; Cooks, R. G. (2008). "Hmotnostní spektra proteinů a dalších biomolekul zaznamenaná pomocí ručního přístroje". International Journal of Mass Spectrometry. 278 (2–3): 166–169. Bibcode:2008 IJMSp.278..166J. doi:10.1016 / j.ijms.2008.04.022.
- ^ „Je možná rychlá a přesná detekce výbušnin na letištních zavazadlech“. purdue.edu. Citováno 25. března 2015.
- ^ Li, L .; Chen, T. C .; Ren, Y .; Hendricks, P. I .; Cooks, R. G .; Ouyang, Z. (2014). „Mini 12, miniaturní hmotnostní spektrometr pro klinické a jiné aplikace - úvod a charakteristika“. Analytická chemie. 86 (6): 2909–2916. doi:10.1021 / ac403766c. PMC 3985695. PMID 24521423.
- ^ 1st Detect Corp. „1st Detect přináší miniaturní hmotnostní spektrometr do NASA / Johnson Space Center“. spaceref.com. Citováno 27. března 2015.
- ^ A b Hamilton, S.E .; Mattrey, F .; Bu, X .; Murray, D .; McCullough, B .; Welch, C. J. (2014). „Použití miniaturního hmotnostního spektrometru k podpoře chemie farmaceutických procesů“. Výzkum a vývoj organických procesů. 18: 103–108. doi:10.1021 / op400253x.
- ^ „M908: První ruční hmotnostní spektrometr na světě“ (PDF). 908devices.com. Citováno 27. března 2015.
- ^ A b Diaz, J. A .; Pieri, D .; Wright, K .; Sorensen, P .; Kline-Shoder, R .; Arkin, C. R.; Fladeland, M .; Bland, G .; Buongiorno, M. F .; Ramirez, C .; Corrales, E .; Alan, A .; Alegria, O .; Diaz, D .; Linick, J. (2015). „Bezpilotní systémy hmotnostního spektrometru pro bezprostřední analýzu sopečného oblaku“. Journal of the American Society for Mass Spectrometry. 26 (2): 292–304. Bibcode:2015JASMS..26..292D. doi:10.1007 / s13361-014-1058-x.
- ^ Yang, M; Kim, T; Hwang, H; Yi, S; Kim, D (2008). „Vývoj přenosného hmotnostního spektrometru Palm“. Journal of the American Society for Mass Spectrometry. 19 (10): 1442–1448. doi:10.1016 / j.jasms.2008.05.011. ISSN 1044-0305.
- ^ „Workshop masové spektrometrie v drsném prostředí“. Workshop HEMS. Společnost HEMS. Citováno 28. června 2015.