Kyselina metakarboxylová - Metallacarboxylic acid

A kyselina metallakarboxylová je kovový komplex s ligandem CO₂H. Tyto sloučeniny jsou meziprodukty při reakcích, které zahrnují kysličník uhelnatý a oxid uhličitý, tyto druhy jsou meziprodukty v reakce posunu vodního plynu. Metakarboxylové kyseliny se také nazývají hydroxykarbonyly.^[1]

Příprava

Metallakarboxylové kyseliny vznikají hlavně napadením hydroxid na elektrofilní karbonylové komplexy kovů. Názornou syntézou je reakce kationtového karbonylu železa se stechiometrickým množstvím báze:^[2]

[(C₅H₅) (CO)₂FeCO] BF₄ + NaOH → [(C.₅H₅) (CO)₂FeCO₂H + NaBF₄

Při aplikaci na jednoduché kovové karbonyly se tomuto druhu konverze někdy říká Hieberova bazická reakce. Dekarboxylace výsledného aniontu dává aniontový hydridový komplex. Tato konverze je ilustrována syntézou [HFe (CO)₄]⁻ z pentakarbonyl železa.^[3]

Fe (CO)₅ + NaOH → NaFe (CO)₄CO₂H

NaFe (CO)₄CO₂H → NaHFe (CO)₄ + CO₂

Související sloučeniny

Metakarboxylové kyseliny existují v rovnováze s karboxylátovými anionty, L_nMCO₂⁻.

Estery metakarboxylátu (L._nMCO₂R) vznikají přidáním alkoxidu ke karbonylu kovu:

[L._nM-CO]⁺ + ROH → [L._nM-CO₂R] + H⁺

Amidy metalokarboxylových kyselin (L._nMC (O) NR₂) vznikají přidáním amidu ke karbonylu kovu:

[L._nM-CO]⁺ + 2 RNH₂ → [L_nM-C (0) N (H) R] + RNH₃⁺

Deriváty kovůdithiakarboxylové kyseliny jsou také známé. Jsou připraveny zpracováním aniontových komplexů s sirouhlík.^[4]

Reference

^ James R. Sweet, William A. G. Graham (1982). "Hydrido a hydroxykarbonyl sloučeniny karbonylové (n-cyklopentadienyl) nitrosylrheniové skupiny". Organometallics. 1 (7): 982–986. doi:10.1021 / om00067a016.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
^ Kolomnikov, T. V .; Lysyak, Yu (1988). „Kyseliny kov-karboxylové a jejich deriváty“. Russ. Chem. Rev. 57 (5): 406. Bibcode:1988RuCRv..57..406K. doi:10.1070 / rc1988v057n05abeh003359.
^ Brunet, J. J. (1990). „Tetracarbonylhydridoferrates, MHFe (CO) ,: Versatile Tools in Organic Synthesis and Catalysis“. Chem. Rev. 90 (6): 1041–1059. doi:10.1021 / cr00104a006.
^ Dombek, R. Duane; Angelici, Robert J. (1977). Dikarbonyl (η5-cyklopentadienylxthiokarbonyl) železo (1 +) hexafluorfosfát (1 -) a dikarbonyl (n 5-cyklopentadienyl) - [(methylthio) thiokarbonyl] železo. Anorganické syntézy. 17. str. 100ff. doi:10.1002 / 9780470132487.ch29. ISBN 9780470132487.

[1] James R. Sweet, William A. G. Graham (1982). "Hydrido a hydroxykarbonyl sloučeniny karbonylové (n-cyklopentadienyl) nitrosylrheniové skupiny". Organometallics. 1 (7): 982–986. doi:10.1021 / om00067a016.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)

[2] Kolomnikov, T. V .; Lysyak, Yu (1988). „Kyseliny kov-karboxylové a jejich deriváty“. Russ. Chem. Rev. 57 (5): 406. Bibcode:1988RuCRv..57..406K. doi:10.1070 / rc1988v057n05abeh003359.

[3] Brunet, J. J. (1990). „Tetracarbonylhydridoferrates, MHFe (CO) ,: Versatile Tools in Organic Synthesis and Catalysis“. Chem. Rev. 90 (6): 1041–1059. doi:10.1021 / cr00104a006.

[4] Dombek, R. Duane; Angelici, Robert J. (1977). Dikarbonyl (η5-cyklopentadienylxthiokarbonyl) železo (1 +) hexafluorfosfát (1 -) a dikarbonyl (n 5-cyklopentadienyl) - [(methylthio) thiokarbonyl] železo. Anorganické syntézy. 17. str. 100ff. doi:10.1002 / 9780470132487.ch29. ISBN 9780470132487.

[1]

[2]

[3]

[4]