Nízkovalentní sloučeniny hořčíku - Low valent magnesium compounds

Příklad (neodráží úhel vazby)

Řada stájí nízkovalentní sloučeniny hořčíku obsahující vazbu kov-kov, Mg-Mg, kde hořčík vykazuje formální oxidační stav +1, jsou známy. Tyto sloučeniny mají obecně vzorec L2Mg2, kde L představuje objemný ligand.[1] První příklady těchto stabilních sloučenin hořčíku (I) byly uvedeny v roce 2007.[2] V chemii Mg dominuje oxidační stav +2 a před rokem 2007 byly známy pouze příklady krystalických sloučenin s krátkými vzdálenostmi Mg-Mg, které mohou naznačovat vazbu Mg-Mg, jako jsou ternární hydridy kovů Mg2RuH4, Mg3RuH3a Mg4IrH5 a diborid hořečnatý,[3] Výpočty rovněž ukázaly stabilitu Mg22+ kation.[4]

Příprava prvních sloučenin zahrnovala redukci MgII jodové komplexy s kovem draselným a objemnými ligandy byly:[2]

  • guanidinát, „priso“, [(Ar) NC (NPri2) N (Ar)]− kde Ar = 2,6-diisopropylfenyl a Pri = iso-propyl
  • ketiminát, “nacnac ", {[(Ar) NC (Me)]2CH}−, - kde Ar = 2,6-diisopropylfenyl a Me = methyl

Oba příklady mají vzorec L2Mg2, kde L představuje objemnou aniontovou látku bidentate ligand.[2] Rentgenové krystalografické studie ukázaly délku vazby Mg-Mg 285,1 pm a 284,6 pm.[2] Teoretické studie ukazují na v podstatě iontovou formulaci Mg22+(L.−)2.[2] The Mg22+ ion je skupina 2 analog skupina 12 Hg22+ (přítomný např. chlorid rtuťnatý ) a Cd22+ ionty (přítomné v kadmium (I) tetrachloraluminát ).

Od té doby byla připravena celá řada stabilních sloučenin Mg (I), některé tající nad 200 ° C, některé bezbarvé, jiné barevné, ale všechny obsahovaly velmi objemné ligandy.[1] Byly také připraveny komplexy LMgMgL s monodentátovými ligandy, u nichž se koordinace atomu Mg zvyšuje ze tří na čtyři.[1] Dimery hořčíku (I) se ukázaly jako užitečná redukční činidla, například při přípravě sloučenin cínu (I).[5]

Reference

  1. ^ A b C Stasch, Andreas; Jones, Cameron (2011). "Stabilní dimerní sloučeniny hořčíku (i): od chemických památek po univerzální činidla". Daltonské transakce. 40 (21): 5659–5672. doi:10.1039 / C0DT01831G. PMID  21390353.
  2. ^ A b C d E Green, S. P .; Jones C .; Stasch A. (prosinec 2007). "Stabilní sloučeniny hořčíku (I) s vazbami Mg-Mg". Věda. 318 (5857): 1754–1757. Bibcode:2007Sci ... 318.1754G. doi:10.1126 / science.1150856. PMID  17991827.
  3. ^ King, R. Bruce (říjen 2002). "Topologie chemických vazeb supravodičů. 5. Podobnosti mezi diboridem hořečnatým a měďnatými supravodiči a role subvalentního hořčíku". Mnohostěn. 21 (23): 2347–2350. doi:10.1016 / S0277-5387 (02) 01183-X.
  4. ^ Hogreve, H. (srpen 2004). „Mg22 +: dlouhověká metastabilní dikace“. Dopisy o chemické fyzice. 394 (1–3): 32–36. Bibcode:2004CPL ... 394 ... 32H. doi:10.1016 / j.cplett.2004.06.099.
  5. ^ Choong, Sam L .; Schenk, Christian; Stasch, Andreas; Dange, Deepak; Jones, Cameron (2012). „Kontrastní redukce komplexů chloridu kovu s kovem (ii) skupiny 14: syntéza dimeru [malého beta] -diketiminato cínu (i)“. Chemická komunikace. 48 (19): 2504–2506. doi:10.1039 / C2CC18086C. PMID  22281528.