Ketonová halogenace - Ketone halogenation

v organická chemie halogenace ketonu je speciální typ halogenace Reakci lze provádět za kyselých nebo bazických podmínek ve vodném prostředí s odpovídajícím elementárním halogenem. Tímto způsobem lze do systému selektivně instalovat chlorid, bromid a jodid (zejména však ne fluorid). alfa pozice ketonu.

Poloha alfa k karbonyl skupina v keton je snadno halogenovaný, kvůli schopnosti tvořit izolovat v základní řešení, nebo enol v kyselé řešení. Příkladem halogenace alfa je mono-bromace z aceton, prováděné za kyselých nebo bazických podmínek bromaceton:

Kyselina (v kyselině octové):

Základní (ve vodném NaOH):

V kyselém roztoku je obvykle pouze jeden alfa vodík nahrazen halogenem, protože každá následující halogenace je pomalejší než ta první. Halogen snižuje bazicitu karbonylového kyslíku, čímž je protonace méně příznivá. V základním řešení jsou však postupné halogenace rychlejší díky indukčnímu odběru elektronů halogenem, čímž se zbývající vodíky stávají kyselějšími. V případě methylu ketony, tato reakce se často vyskytuje potřetí za vzniku keton trihalogenidu, který může rychle substituovat vodou za vzniku karboxylátu známého jako haloformová reakce.^[1]

Regioselektivita se také liší: Halogenace nesymetrického ketonu v kyselině vede k tomu, že substituovanější alkylová skupina je halogenována. Druhý ekvivalent halogenu vede k halogenaci druhého alkylového substituentu (bez halogenu). Naproti tomu v zásadě nesymetrický keton halogenuje na méně substituované alkylové skupině. Následná halogenace (kterou obvykle nelze zastavit kontrolou stechiometrie) nastává v poloze, která již má halogenový substituent, dokud nejsou všechny vodíky nahrazeny atomy halogenu. U methylalkylketonů (2-alkanonů) probíhá haloformová reakce selektivně za vzniku karboxylové kyseliny.^[2]

Reference

Tento chemická reakce článek je a pahýl. Wikipedii můžete pomoci pomocí rozšiřovat to.