Isodesmická reakce - Isodesmic reaction
An isodesmická reakce je chemická reakce ve kterém je typ chemické vazby zlomený v reaktant jsou stejné jako typ vazeb vytvořených v reakčním produktu. Tento typ reakce se často používá jako hypotetická reakce v termochemie.
Příkladem isodesmické reakce je
- CH3− + CH3X → CH4 + CH2X− (1)
- X = F, Cl, Br, I
Rovnice 1 popisuje deprotonace methylu halogenid podle a methyl anion. S tím spojená energetická změna exotermické reakce, kterou lze vypočítat in silico zvyšuje od fluor na chlór na bróm a jód výroba CH2Já− anion nejstabilnější a nejméně základní všech halogenidů. I když je tato reakce isodesmická, změna energie v tomto příkladu také závisí na rozdílu v energie vazby vazby C-X v bázi a konjugovaná kyselina. V ostatních případech může být rozdíl způsoben sterický kmen. Tento rozdíl je malý ve fluoru, ale velký v jodu (ve prospěch aniontu), a proto je energetický trend popsán navzdory skutečnosti, že vazby CF jsou silnější než vazby C-I.[1]
Související výraz homodesmotická reakce také bere v úvahu orbitální hybridizace a navíc nedochází ke změně v počtu vazeb uhlík na vodík.
Reference
- IUPAC, Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. („Zlatá kniha“) (1997). Online opravená verze: (2006–) “isodesmická reakce ". doi:10.1351 / goldbook.I03272
- ^ F. Matthias Bickelhaupt; Holger L. Hermann; Gernot Boche (2006). „Stabilizace karbanionů: Fluor je účinnější než těžší halogeny“. Angew. Chem. Int. Vyd. 45 (5): 823–826. doi:10.1002 / anie.200501633.