Fockova matice - Fock matrix - Wikipedia

tento článek potřebuje další citace pro ověření. Prosím pomozte vylepšit tento článek podle přidávání citací ke spolehlivým zdrojům. Zdroj bez zdroje může být napaden a odstraněn. Najít zdroje: "Fock matrix"  – zprávy  · noviny  · knihy  · učenec  · JSTOR (únor 2013) (Zjistěte, jak a kdy odstranit tuto zprávu šablony)

V Hartree – Fockova metoda z kvantová mechanika, Fockova matice je matice aproximace jednoho elektronu energetický operátor daného kvantová systém v dané sadě základ vektory.^[1]Nejčastěji se tvoří v výpočetní chemie při pokusu o vyřešení Roothaanovy rovnice pro atomový nebo molekulární systém. Fockova matice je vlastně aproximací pravdy Hamiltonian operátor kvantového systému. Zahrnuje účinky elektron-elektron odpor jen průměrným způsobem. Je také důležité poznamenat, že: protože operátor Fock je operátor s jedním elektronem, nezahrnuje elektronová korelace energie.

Fockova matice je definována Fock operátor. Pro omezený případ, který předpokládá uzavřená skořápka orbitaly a jedno-určující vlnové funkce, operátor Fock pro i-tý elektron je dán vztahem:^[2]

${ displaystyle { hat {F}} (i) = { hat {h}} (i) + sum _ {j = 1} ^ {n / 2} [2 { hat {J}} _ { j} (i) - { hat {K}} _ {j} (i)]}$

kde:

${ displaystyle { hat {F}} (i)}$ je operátor Fock pro i-tý elektron v systému,

${ displaystyle { hat {h}} (i)}$ je jeden elektron Hamiltonian pro i-tý elektron,

${ displaystyle n}$ je počet elektronů a ${ displaystyle { frac {n} {2}}}$ je počet obsazených orbitalů v uzavřeném systému,

${ displaystyle { hat {J}} _ {j} (i)}$ je Operátor Coulomb, definující odpudivou sílu mezi j-th a i-té elektrony v systému,

${ displaystyle { hat {K}} _ {j} (i)}$ je operátor směnárny, definující kvantový efekt produkovaný záměnou dvou elektronů.

Coulombův operátor se vynásobí dvěma, protože v každé obsazené okružní dráze jsou dva elektrony. Operátor směny není vynásoben dvěma, protože má nenulový výsledek pouze pro elektrony, které mají stejný spin jako i-tý elektron.

Pro systémy s nepárovými elektrony existuje mnoho možností Fockových matic.

Viz také

• Hartree – Fockova metoda
• Neomezený Hartree – Fock
• Omezený otevřený shell Hartree – Fock

Reference

Tento fyzika související článek je a pahýl. Wikipedii můžete pomoci pomocí rozšiřovat to.