Eliminační reakce volných radikálů - Elimination reaction of free radicals - Wikipedia

Obrázek 1: Radikální disproporcionace prostřednictvím radikálního eliminačního mechanismu
Obr. 2: Depolymerizace polystyrenu radikálním eliminačním mechanismem
Obr. 3: An acyl-CoA dehydrogenáza -katalyzovaná reakce v radikálově eliminační reakci

An eliminační reakce volných radikálů je mechanismus, kterým volné radikály může podstoupit eliminační reakce tvořit olefiny.[1] Takové reakce obvykle nejsou hlavními cestami radikálně zprostředkovaných reakcí.

Reakční mechanismy

Radikálové mohou podstoupit a nepřiměřenost reakce prostřednictvím radikálního eliminačního mechanismu (viz obr. 1). Zde radikál abstrahuje atom vodíku od jiného stejného radikálu za vzniku dvou neradikálních druhů: an alkanu a alken.

Radikály mohou také podstoupit eliminační reakci a vytvořit nový radikál jako opouštějící skupina. Například když polystyren rozkládá se při zahřátí na teplotu nad 300 ° C, a styren monomer je generován prostřednictvím radikálního eliminačního mechanismu (viz obr. 2).[2] Zde se nový radikál generuje na polymerním řetězci, který může dále podstoupit podobný typ reakce a generovat více molekul styrenu. Tento proces je známý jako zprostředkovaný radikál depolymerizace polystyrenu.

Radikální eliminační reakce se nacházejí v drahách katalyzovaných enzymy. Při dehydrogenační reakci acyl-CoA za vzniku enoyl-CoA, FAD přijímá dva protony a dva elektrony FADH2 pod katalýzou acyl-CoA dehydrogenáza.[3] Mechanismus zahrnuje tvorbu acyl-CoA β-radikálu, který prochází eliminací za vzniku enoyl-CoA výrobku (viz obr.3).

Reference

  1. ^ Ansylen, E. V .; Dougherty, D. A. Moderní fyzikální organická chemie. str. 586, ISBN  978-1-891389-31-3
  2. ^ Grassie, N .; Kerr, W. W. Trans. Faraday Soc., 1957, 53, 234-239
  3. ^ Thorpe, C .; Kim, J. J .; FASEB J., 1995, 9, 718-725