Dunathan stereoelektronická hypotéza - Dunathan stereoelectronic hypothesis

Dunathan stereoelektronická hypotéza je koncept v chemie vysvětlit stereospeciální štěpení vazeb pomocí pyridoxal fosfát. K tomu dochází, protože stereoelektronický efekty řídí akce enzym.[1]

Dějiny

Před korelací mezi záhybovým typem a reakční korelací bílkoviny byly pochopeny, Harmon C. Dunathan, a chemik na Haverford College[2] navrhl, že vazba, která je štěpena pomocí pyridoxal je kolmá na systém.[3] Ačkoli důležitý koncept v bioorganická chemie, je nyní známo, že konformace enzymů hrají při konečné chemické reakci zásadní roli.

Režim akce

The přechodový stav je stabilizován prodloužením pi vazba síť (tvorba anion ).[4] Dále hyperkonjugace způsobené rozšířenou sítí čerpá elektrony z vazby, která má být štěpena, čímž oslabuje chemická vazba a dělat to labilní[5] The sigma vazba to je paralelní s pi vazba síť se rozbije.[6] Vazba, která má nejvyšší šanci na odštěpení, je ta s největší HOMO-LUMO překrytí.[7] Tento efekt může být ovlivněn elektrostatický účinky v enzymu.[8]

Aplikace

To bylo vidět v transferáza a budoucí zájmy leží v dekarboxylace v různých katalytické cykly.[9]

Reference

  1. ^ Silverman, Richard B. (2002). Organická chemie enzymem katalyzovaných reakcí (Rev. ed.). San Diego, Kalifornie [USA]: Acad. Lis. ISBN  9780126437317.
  2. ^ „Archivovaná kopie“. Archivovány od originál dne 2015-02-25. Citováno 2015-01-28.CS1 maint: archivovaná kopie jako titul (odkaz)
  3. ^ http://chemgroups.ucdavis.edu/~toney/Stereoelectronic.html
  4. ^ http://chem.uaf.edu/keller/Courses/654Fa11/PDF/654-10-6-11.pdf
  5. ^ http://chemgroups.ucdavis.edu/~toney/Publications/BBA%20-%20Proteins%20and%20Proteomics%202011%20Toney.pdf
  6. ^ http://faculty.washington.edu/gelb/Chp9.ppt
  7. ^ Mohammed Shahid; et al., eds. (2011). Biomedicínské aspekty současných perspektiv histaminu. Dordrecht: Springer. ISBN  9789048193493.
  8. ^ „Archivovaná kopie“ (PDF). Archivovány od originál (PDF) dne 02.02.2015. Citováno 2015-01-28.CS1 maint: archivovaná kopie jako titul (odkaz)
  9. ^ http://www.life.illinois.edu/biochem/455/Lab%20exercises/5GOT/PLP%20enzyme%20review.pdf