Cyklodifosfazan - Cyclodiphosphazane - Wikipedia

A cyklodifosfazan je typ chemická sloučenina a nasycený čtyřčlenný P2N2 prsten a jedna z hlavních tříd cyklických fosfazen sloučeniny. Bis (chlor) cyklodifosfazany, (cis- [ClP (μ-NR)]2) jsou důležité výchozí sloučeniny pro syntézu různých derivátů cyklodifosfazanu pomocí nukleofilní substituce reakce; se připravují reakcí chlorid fosforitý (PCl3) s primární amin (RNH2) nebo aminhydrochloridy (RNH3Cl).

Organické substituenty na dusíku hraje důležitou roli při tvorbě cyklických fosfazanových sloučenin. Cyklické tetramery a trimery se tvoří s methylovými a ethylovými substituenty na dusíku, zatímco tvorba cyklických dimerů (cis- [ClP (μ-NR)]2) byly pozorovány výhradně u stericky náročnějších primárních aminů, jako jsou tert-butylamin a anilin.[1]

Koordinační chemie

Cyklodifosfazany jsou vynikající ligandové systémy pro metalosupramolekulární chemii. Cis-orientovaný osamělý pár na fosforu v cyklodifosfazanu se promítá od sebe, takže chelatace do středu kovu není možná. Tato překlenovací koordinace cyklodifosfazanu umožňuje tvorbu metaloacrocyklů obsahujících čtyři rhodium a zlato centra a metalopolymery CuX, AgX.[2]

Chirální cyklodifosfazany našly použití jako ligandy při asymetrické katalýze. Gade a kol. zaměstnal je v enantioselektivní katalýze zprostředkované přechodovým kovem,[3] zatímco Goldfuss a kol. použity katalýzou chirálních variant substituovaných aminoskupinou při katalýze vodíkových vazeb.[4]

Bylo také zjištěno, že cyklodifosfazany mají vysokou schopnost vázat anionty prostřednictvím vodíkových vazeb - konkrétně halogenidů - v monomerní i makrocyklické formě. Jsou konkurenceschopné nebo lepší než srovnatelné rozvětvené strukturní motivy vázající anionty, jako je (thio) močovina a squaramid.[5][6][7][8][9]

Reference

  1. ^ Balakrishna, Maravanji S .; Eisler, Dana J .; Chivers, Tristram (2007). „Chemistry of pnictogen (III) –nitrogen ring systems“. Chem. Soc. Rev. 36 (4): 650–664. doi:10.1039 / b514861h.
  2. ^ Ananthnag, Guddekoppa S .; Kuntavalli, Seema; Mague, Joel T .; Balakrishna, Maravanji S. (05.05.2012). „Acyklické dimerní a cyklické di- a tetramerické cyklodifosfazany na bázi resorcinolu: syntéza, strukturní studie a komplexy přechodných kovů“. Anorganická chemie. 51 (10): 5919–5930. doi:10.1021 / ic300541n.
  3. ^ Roth, Torsten; Wadepohl, Hubert; Wright, Dominic S .; Gade, Lutz H. (2013-08-28). "Chirální ditopické cyklofosfazanové (CycloP) ligandy: syntéza, koordinační chemie a aplikace v asymetrické katalýze". Chemistry - A European Journal. 19 (41): 13823–13837. doi:10.1002 / chem.201302327.
  4. ^ Klare, Helge; Neudörfl, Jörg M .; Goldfuss, Bernd (2014-01-21). „Nové organokatalyzátory vázající vodík: chirální cyklofosfazany a amidy fosforu jako katalyzátory pro asymetrické Michaelovy přísady“. Beilstein Journal of Organic Chemistry. 10 (1): 224–236. doi:10,3762 / bjoc.10.18. PMC  3944119. PMID  24605142.
  5. ^ Klare, Helge; Hanft, Sebastian; Neudörfl, Jörg M .; Schlörer, Nils E .; Griesbeck, Axel; Goldfuss, Bernd (08.09.2014). „Rozpoznávání aniontů s cyklodifosfazany vázajícími vodík“. Chemistry - A European Journal. 20 (37): 11847–11855. doi:10.1002 / chem.201403013. ISSN  0947-6539.
  6. ^ Vlk, Florian F .; Neudörfl, Jörg-M .; Goldfuss, Bernd (26.03.2018). „Cyklodifosfazany vázané na vodík: vynikající účinky substituce 3,5- (CF3) 2 při rozpoznávání aniontů a protiiontové katalýze“. New Journal of Chemistry. 42 (7): 4854–4870. doi:10.1039 / C7NJ04660J. ISSN  1369-9261.
  7. ^ Plajer, Alex J .; Zhu, Jinbo; Proehm, Patrick; Bond, Andrew D .; Keyser, Ulrich F .; Wright, Dominic S. (06.06.2019). „Přizpůsobení vazebných vlastností fosfazanových aniontových receptorů a transportérů“. Journal of the American Chemical Society. 141 (22): 8807–8815. doi:10.1021 / jacs.9b00504. ISSN  0002-7863.
  8. ^ Plajer, Alex J .; Zhu, Jinbo; Pröhm, Patrick; Rizzuto, Felix J .; Keyser, Ulrich F .; Wright, Dominic S. (2020-01-15). "Konformační kontrola v hlavních skupinách fosfazanových aniontových receptorů a transportérů". Journal of the American Chemical Society. 142 (2): 1029–1037. doi:10.1021 / jacs.9b11347. ISSN  0002-7863.
  9. ^ Shi, Xiaoyan; León, Felix; Sim, Ying; Quek, Shina; Hum, Gavin; Khoo, Yi Xin Joycelyn; Ng, Zi Xuan; Par, Mian Yang; Ong, How Chee; Singh, Varun K .; Ganguly, Rakesh. „N-přemostěné acyklické trimerní polycyklodifosfazany: vysoce laditelné stavební bloky cyklodifosfazanu“. Angewandte Chemie International Edition. n / a (n / a). doi:10,1002 / anie.202008214. ISSN  1521-3773.

externí odkazy