Bohn – Schmidtova reakce - Bohn–Schmidt reaction

The Bohn – Schmidtova reakce, a pojmenovaná reakce v chemii zavádí a hydroxyskupina opálení antrachinon Systém. Antrachinon již musí mít alespoň jednu hydroxyskupinu. Reakce byla poprvé popsána v roce 1889 autorem René Bohn (1862–1922) a v roce 1891 Robert Emanuel Schmidt (1864–1938), dva němečtí průmysloví chemici.[1]

Bohn – Schmidtova reakce ÜV5

René Bohn je jedním z mála průmyslových chemiků, po nichž je pojmenována reakce. V roce 1901 vytvořil indanthron z 2-aminoantrachinonu a položil tak základ nové skupině barviv.[2]

Reakční mechanismus

Mechanismus postulované reakce je vysvětlen níže pro příklad 2-hydroxyanthrachinonu:

Bohn – Schmidtův reakční mechanismus

Kyselina sírová protonuje keto skupina z antrachinon 1. To způsobí posun elektronů k oxoniový ion v molekule 2. Tento posun umožňuje kyselině sírové zaútočit na karbeniový ion 3 který se tvoří. Kyselina sírová oxiduje výsledný hydroxyanthracenon 5, což je pak protonoval a reakce začíná znovu. Nakonec polyhydroxyanthrachinony s různým počtem hydroxylových skupin[1] jsou získány. Reakce probíhá nejlépe při 25–50 ° C[3] a jeho dokončení trvá až několik týdnů.[4]

Reakci urychluje přítomnost katalyzátoru, jako je selen nebo rtuť.[1] Přidáním kyseliny borité lze místo dýmavé kyseliny sírové použít kyselinu sírovou. Pokud se použije kyselina boritá, má regulační účinek při tvorbě esteru, což brání další oxidaci.[1]

Atomová ekonomika

Reakce je ideálně vhodná pro obecnou produkci multi-hydroxylovaných antrachinonů díky dobru atomová ekonomika. Kyselina sírová může být znovu použita, protože je odštěpena na samém konci. Reakce se proto používá v mnoha procesech výroby barviv.[5] Jedinou nevýhodou je, že v případě použití kyseliny borité esterifikace dojde, který je poté nutné vrátit zpět (hydrolyzovaný ).

Viz také

Reference

  1. ^ A b C d Zerong Wang (2009). Komplexní reakce organických jmen a reagenty. Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons. 459–460. ISBN  9780471704508.
  2. ^ Remane, Horst; Girnus, Wolfgang (2012). „Meilensteine ​​der Chemie 2012“. Nachrichten aus der Chemie. 60: 11–21. doi:10.1002 / nadc.201290036.
  3. ^ Eckert, Alfred (1913). „Zur Kenntnis der Bohn-Schmidt'schen Reaktion in der Benzolreihe und über die Bestimmung des Stickstoffs nach Kjeldahl in Nitroverbindungen“. Monatshefte für Chemie. 34 (10): 1957–1964. doi:10.1007 / BF01518987. S2CID  95964582.
  4. ^ Helmut Krauch, Werner Kunz (2009), Reaktionen der organischen Chemie (v němčině), John Wiley & Sons, str. 127, ISBN  978-3-527-62512-3
  5. ^ Phillips, max. (1929). "Chemie antrachinonu". Chemické recenze. 6: 157–174. doi:10.1021 / cr60021a007..