Bis (dinitrogen) bis (1,2-bis (difenylfosfino) ethan) molybden (0) - Bis(dinitrogen)bis(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)molybdenum(0)

Bis (dinitrogen) bis (1,2-bis (difenylfosfino) ethan) molybden (0)
Mo (dppe) 2 (n2) 2revd2.png
Identifikátory
Vlastnosti
C52H48MoN4P4
Molární hmotnost948.84
VzhledŽlutooranžové krystaly[1]
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

trans-Bis (dinitrogen) bis [1,2-bis (difenylfosfino) etan] molybden (0) je koordinační komplex se vzorcem Mo (N2)2(dppe)2. Je to relativně vzdušná stabilní žlutooranžová pevná látka. Je pozoruhodné, že jde o první komplex molybdenu obsahujícího dinitrogen.[1]

Struktura

Mo (N2)2(dppe)2 je oktaedrický komplex s idealizovaným D2h symetrie skupiny bodů. Dinitrogenové ligandy jsou vzájemně trans přes střed kovu. Vazba Mo-N má délku 2,01 Á a vazba N-N má délku 1,10 Á.[2] Tato délka se blíží délce volné vazby dusíku, ale koordinace s kovem oslabuje vazbu N-N, takže je náchylná k elektrofilnímu útoku.[3]

Syntéza

První syntetická cesta do Mo (N2)2(DPPE)2 zahrnoval redukci molybdenu (III) acetylacetonátu triethylaluminiem v přítomnosti dppe a dusíku.

Syntéza s vyšším výtěžkem zahrnuje čtyřstupňový proces.[4] V prvním kroku chlorid molybdenu (V) se redukuje acetonitrilem (CH3CN), čímž se získá [MoCl4(CH3CN)2]. Acetonitril se vytěsní tetrahydrofuranem (THF), čímž se získá [MoCl4(thf)2]. Tato sloučenina Mo (IV) se redukuje cínovým práškem na [MoCl3(thf)3]. Požadovaná sloučenina se tvoří v přítomnosti plynného dusíku, ligandu dppe a hořčíkových třísek jako redukčního činidla:

3 Mg + 2 MoCl3(thf)3 + 4 Ph2PCH2CH2PPh2 + 4 N.2 → 2 trans- [Mo (N2)2(Ph2PCH2CH2PPh2)2] + 3 MgCl2 + 6 THF

Reaktivita

Koncový dusík je citlivý na elektrofilní napadení, což umožňuje fixaci dusíku na amoniak v přítomnosti kyseliny. Tímto způsobem Mo (N2)2(dppe)2 slouží jako model pro biologickou fixaci dusíku. S tímto komplexem lze také vytvářet vazby uhlík-dusík kondenzačními reakcemi s ketony a aldehydy a substitučními reakcemi s chloridy kyselin. Koncový dusík může být také silylován.[3]

Viz také

Reference

  1. ^ A b Hidai, Masanobu .; Mizobe, Yasushi. (1995). „Nedávné pokroky v chemii komplexů dinitrogenů“. Chemické recenze. 95 (4): 1115. doi:10.1021 / cr00036a008.
  2. ^ Uchida, Tokiko; Uchida, Yasuzo; Hidai, Masanobu; Kodama, Teruyuki (1971). „Krystalová a molekulární struktura trans-bis (dinitrogen) bis [1,2-bis (difenylfosfino) ethan] molybdenu (0)". Bulletin of the Chemical Society of Japan. 44 (10): 2883. doi:10,1246 / bcsj.44.2883.
  3. ^ A b Hidai, Masanobu; Mizobe, Yasushi (1993). „Chemické transformace koordinovaného dinitrogenu v komplexech molybdenu a wolfram-fosfinu“. Enzymy, kofaktory a modelové systémy molybdenu. Série sympozia ACS. 535. str.346. doi:10.1021 / bk-1993-0535.ch022. ISBN  0-8412-2708-X.
  4. ^ Jonathan R. Dilworth; Raymond L. Richards (1990). „Syntéza komplexů molybdenu a wolfram-dinitrogen“. Anorganické syntézy. 28: 33–45. doi:10.1002 / 9780470132593.ch7. ISBN  9780470132593. Citovat deník vyžaduje | deník = (Pomoc)