Barton-Zardova reakce - Barton–Zard reaction - Wikipedia
The Barton-Zardova reakce je cesta do pyrrol deriváty reakcí nitroalkenu s a-isokyanoacetátem za bazických podmínek.[1] Je pojmenován po Derek Barton a Samir Zard kdo to poprvé ohlásil v roce 1985.[2]
Mechanismus
Mechanismus se skládá z pěti kroků:
- Karbonylová skupina katalyzovaná na bázi enolizaton α-isokyanid.
- Michaelův doplněk mezi α-isokyanid karbonyl enolát a nitroalken.
- 5-endo-dig cyklizace (vidět: Baldwinova pravidla ).
- Bází katalyzovaná eliminace nitroskupiny.
- Tautomerizace vedoucí k aromatizace.
Rozsah
Nitrosloučenina může být spíše aromatická než jen alken.[3] Reakce byla použita pro syntézu polypyrolů, včetně porfyriny,[4] stejně jako dipyrrometheny, jako je BODIPY.[5]
Reference
- ^ Jie Jack Li (2013). Heterocyklická chemie v objevu drog. New York: Wiley. ISBN 9781118354421. 43-4
- ^ Barton, Derek H. R .; Zard, Samir Z. (1985). "Nová syntéza pyrrolů z nitroalkenů". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (16): 1098. doi:10.1039 / C39850001098.
- ^ Lash, Timothy D .; Novak, Bennett H .; Lin, Yanning (duben 1994). „Syntéza fenanthropyrrolu a fenanthrolinopyrrolu z isokyanoacetátů: rozšíření kondenzace barton-zard pyrrolu“. Čtyřstěn dopisy. 35 (16): 2493–2494. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 77152-8.
- ^ Finikova, Olga S .; Cheprakov, Andrei V .; Beletskaya, Irina P .; Carroll, Patrick J .; Vinogradov, Sergej A. (leden 2004). „Nová všestranná syntéza substituovaných tetrabenzoporfyrinů“. The Journal of Organic Chemistry. 69 (2): 522–535. doi:10.1021 / jo0350054. PMID 14725469.
- ^ Ono, Noboru (2008). „Barton-Zardova pyrrolová syntéza a její aplikace na syntézu porfyrinů, polypyrolů a dipyrromethenových barviv“. Heterocykly. 75 (2): 243. doi:10.3987 / REV-07-622.