Ansa-metalocen - Ansa-metallocene
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/0e/AnsaMetallocene.png/200px-AnsaMetallocene.png)
An ansa-metalocen je typ organokovové sloučeniny obsahující dva cyklopentadienyl ligandy které jsou spojeny můstkovou skupinou tak, že obě cyklopentadienylové skupiny jsou navázány na stejný kov. Spojení brání rotaci cyklopentadienylového ligandu a často modifikuje strukturu a reaktivitu kovového centra. Některé ansa-metaloceny jsou aktivní v Ziegler-Nattaova katalýza, ačkoli žádný z nich není komerčně používán.[1] Termín ansa-metallocen (ansa je řečtina pro „rukojeť“) vytvořili Lüttringhaus a Kullick k popisu přemostění alkylidenem feroceny, které byly vyvinuty v padesátých letech minulého století.[2]
Často ansa-metaloceny jsou popsány z hlediska úhlu definovaného dvěma Cp kruhy. v chlorid titanocenový, tento úhel je 58,5 °, zatímco v ansa-titanocene Me2Si (C.5H4)2TiCl2 úhel je 51,2 °.[3]
Prototypové skupiny linkerů jsou typu (CH2)n kde n = 1, 2 a 3. Snadněji se instalují linkerové skupiny skládající se z heteroatomů, např. (CH3)2Si.
Jedna potenciální aplikace ansa-metaloceny jsou v polymeračních reakcích. Konkrétně můstek ansa umožňuje větší kontrolu nad stereochemií ve středu kovu. Například tři odlišné ansa-zirkonocen dichloridové katalyzátory používané při syntéze polypropylen v přítomnosti methylaluminoxan (MAO) lze použít k určení, zda se jedná o produkt syndiotaktické, izotaktické nebo ataktické.[4]
- Tři pohledy na ansa-dimethylsilylhafnocen dichlorid (z rentgenových souřadnic).
Reference
- ^ Wang, B (2006). "Ansakatalyzátory polymerace metalocenu: Účinky mostů na katalytické aktivity “. Recenze koordinační chemie. 250: 242. doi:10.1016 / j.ccr.2005.05.012.
- ^ Lüttringhaus, A .; Kullick, W. (1958). "Ansa-Ferrocen “. Angewandte Chemie. 70 (14): 438. doi:10,1002 / ange.19580701407. ISBN 958-07-0140-7.
- ^ Bajgur, Chandrasekhar S .; Tikkanen, Wayne; Petersen, Jeffrey L. (1985). „Syntéza, strukturní charakterizace a elektrochemie [1] metalocenofanových komplexů, [Si (alkyl)2(C5H4)2] MCl2, M = Ti, Zr ". Anorganická chemie. 24 (16): 2539. doi:10.1021 / ic00210a015.
- ^ Werner, H. (2008). Mezníky v organo-přechodové chemii kovů: osobní pohled. Springer Science. str. 161. ISBN 978-0-387-09847-0.