Alfa štěpení - Alpha cleavage

Alfa-štěpení (α-štěpení) v organická chemie odkazuje na akt rozbití vazba uhlík-uhlík[1] sousedící s uhlíkem nesoucím specifikovaný funkční skupina.[2]

Hmotnostní spektrometrie

Obecně je toto téma diskutováno při pokrývání tandemová hmotnostní spektrometrie fragmentace a vyskytuje se obecně stejnými mechanismy.[3][4]

Například z mechanismu štěpení alfa je elektron sražen od atomu (obvykle srážkou elektronů) za vzniku radikálního kationtu. Odstranění elektronů se obvykle děje v následujícím pořadí: 1) osamělý pár elektrony, 2) pi vazba elektrony, 3) sigma vazba elektrony.

Jeden z elektronů osamělého páru se pohybuje dolů a vytváří vazbu pi s elektronem ze sousední (alfa) vazby. Druhý elektron z vazby se přesune na sousední atom (ne jeden sousedící s atomem osamělého páru) a vytvoří radikál. To vytváří dvojnou vazbu sousedící s atomem osamělého páru (dobrým příkladem je kyslík) a rozbíjí / štěpí vazbu, ze které byly odstraněny dva elektrony.

Příklad alfa štěpení

V molekulách obsahujících karbonylové skupiny často štěpí alfa štěpení McLaffertyho přesmyk.

Fotochemie

v fotochemie, to je homolytický štěpení vazby sousedící se specifikovanou skupinou.[4][5]

Viz také

Reference

  1. ^ Hathaway, Bruce A. (2005). Organická chemie snadným způsobem. Woodbury, NY: Barron's Educational Series. str. 315. ISBN  0-7641-2794-2.
  2. ^ „štěpení α (štěpení alfa)“. IUPAC Kompendium chemické terminologie (Zlatá kniha). IUPAC. Archivováno z původního dne 20. července 2008. Citováno 2008-07-08.
  3. ^ Todd, J. F. J. (1991). „Doporučení pro názvosloví a symboliku pro hmotnostní spektroskopii (včetně dodatku pojmů používaných ve vakuové technologii). (Doporučení 1991)“. Čistá a aplikovaná chemie. 63 (10): 1541. doi:10.1351 / pac199163101541.
  4. ^ A b IUPAC, Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. („Zlatá kniha“) (1997). Online opravená verze: (2006–) “α-štěpení (alfa-štěpení) ". doi:10.1351 / goldbook.A00004
  5. ^ Verhoeven, J. W. (1996). "Glosář termínů používaných ve fotochemii (doporučení IUPAC 1996)". Čistá a aplikovaná chemie. 68 (12): 2223. doi:10.1351 / pac199668122223.