Allan-Robinsonova reakce - Allan–Robinson reaction - Wikipedia

The Allan-Robinsonova reakce je chemická reakce o-hydroxyarylu ketony s aromatickým anhydridy tvořit flavony (nebo isoflavony ).[1][2][3][4]

Li alifatický používají se anhydridy, kumariny lze také vytvořit. (Vidět Kostanecká acylace )

Přehled reakce

Mechanismus

Allan-Robinsonův reakční mechanismus.png

Prvním krokem je enolizace, což je přenos protonů vytvořený hydroxidem místo karbonylu a alkenem místo alkanu. Druhým krokem je acylace, při které nově vytvořená vazba z enolizace napadá elektrofilní uhlík v anhydridu. Třetí krok zobrazuje odcházející funkčnost karboxylátu, protože je to nejlepší odcházející skupina. Výsledkem je, že výsledný karboxylát útočí na alfa vodík a ve čtvrtém kroku opět vytvoří enolovou funkčnost. Pátý krok ukazuje nukleofilní hydroxid napadající karbonylový uhlík za vzniku nového šestičlenného heterocyklického kruhu. Výsledná struktura prochází protonovým přenosem v kroku 6, aby se získal konečný produkt. Všech šest těchto kroků probíhá v reakční baňce za přítomnosti tepla.[4][5]

Reference

  1. ^ Allan, J .; Robinson, R. J. Chem. Soc. 1924, 125, 2192.
  2. ^ Dyke, S.F .; Ollis, W. D .; Sainsbury, M. J. Org. Chem. 1961, 26, 2453. (doi:10.1021 / jo01351a072 )
  3. ^ Wheller, T. S. (1952). "Flavone". Organické syntézy. 32: 72. doi:10.15227 / orgsyn.032.0072.
  4. ^ A b Jie Jack Li (2009). Reakce na jméno. Sbírka podrobných reakčních mechanismů 4. vydání. Berlin, De: Springer. ISBN  978-3-642-01052-1.
  5. ^ Graham, Solomons, T. W. (17. ledna 2013). Organická chemie. Fryhle, Craig B. ,, Snyder, S.A. (Scott A.) (11e ed.). Hoboken, NJ. ISBN  9781118147399. OCLC  820665397.

Viz také