Dvourozměrný polymer - Two-dimensional polymer

Strukturální rozdíl mezi lineárním a dvourozměrným (2D) polymerem. V prvním případě vedou lineárně spojující monomery k vláknovému lineárnímu polymeru, zatímco v druhém vedou příčně spojující monomery k plošnému 2DP s pravidelně skládanými opakujícími se jednotkami (zde čtvercové geometrie). Opakující se jednotky jsou označeny červeně, přičemž číslo n popisuje stupeň polymerace. Zatímco lineární polymer má dvě koncové skupiny, 2DP má nekonečný počet koncových skupin, které jsou umístěny po všech hranách listu (zelené šipky).

A dvourozměrný polymer (2DP) je listová monomolekulární makromolekula skládající se z bočně spojených opakujících se jednotek s koncovými skupinami podél všech okrajů.[1][2] Tato nedávná definice 2DP je založena na Hermann Staudinger je polymer koncept z 20. let 20. století.[3][4][5][6] Podle toho existují kovalentní molekuly s dlouhým řetězcem („Makromoleküle“), které jsou složeny ze sekvence lineárně spojených opakujících se jednotek a koncových skupin na obou koncích.

Přechod z jedné dimenze na dvě nabízí přístup k morfologiím povrchu, jako je zvětšený povrch, porézní membrány a možná rovinná pi orbitální konjugace pro lepší elektronické vlastnosti. Liší se od ostatních skupin polymerů, protože 2D polymery lze izolovat jako vícevrstvé krystaly nebo jako jednotlivé listy.[7]

Termín 2D polymer se také používal v širším smyslu k zahrnutí lineárních polymerací prováděných na rozhraních, vrstvených nekovalentních sestavách nebo na nepravidelně zesítěné polymery omezené na povrchy nebo vrstvené filmy.[8] 2D polymery mohou být organizovány na základě těchto metod spojování (interakce monomerů): kovalentně vázané monomery, koordinační polymery a supramolekulární polymery.

Topologicky tedy 2DP lze chápat jako struktury vytvořené z pravidelně teselovaných pravidelných polygonů (opakující se jednotky). Obrázek 1 zobrazuje klíčové vlastnosti lineárního a 2DP podle této definice. Pro použití termínu „2D polymer“ v širším smyslu viz „Historie“.

Kovalentně vázané polymery

Existuje několik příkladů kovalentně propojených 2DP, které zahrnují jednotlivé vrstvy nebo listy grafitu (tzv grafeny ), MoS2, (BN) x a vrstvené kovalentní organické rámce. Jak vyžaduje výše uvedená definice, mají tyto listy periodickou vnitřní strukturu.

Známým příkladem 2D polymeru je grafen; jejichž optické, elektronické a mechanické vlastnosti byly podrobně studovány. Grafen má voštinovou mřížku atomů uhlíku, která vykazuje polovodičové vlastnosti. Potenciální opakující se jednotka grafenu je a sp2-hybridizovaný atom uhlíku. Jednotlivé listy lze v zásadě získat exfoliačními postupy, i když ve skutečnosti se jedná o nepodstatný podnik.

Disulfid molybdeničitý může existovat v dvourozměrných, jednoduchých nebo vrstvených polymerech, kde každé centrum Mo (IV) zaujímá trigonální prizmatickou koordinační sféru.

Polymery nitridu boru jsou stabilní ve své krystalické hexagonální formě, kde mají dvojrozměrnou vrstvenou strukturu podobnou grafenu. Mezi atomy boru a dusíku se tvoří kovalentní vazby, ale vrstvy jsou drženy pohromadě slabými van der Waalsovými interakcemi, ve kterých jsou atomy boru zastíněny nad dusíkem.

Obrázek 2. Povrchově zprostředkované 2D polymerační schéma tetrafunkčního porfyrinového monomeru.

Dvourozměrné kovalentní organické kostry (COF) jsou jedním typem mikroporézního koordinačního polymeru, který lze vyrobit v 2D rovině. Rozměrnost a topologie 2D COF je výsledkem jak tvaru monomerů, tak relativní a rozměrové orientace jejich reaktivních skupin. Tyto materiály obsahují žádoucí vlastnosti v oblasti chemie materiálů, včetně tepelné stability, nastavitelné pórovitosti, vysokého měrného povrchu a nízké hustoty organického materiálu. Pečlivým výběrem organických stavebních jednotek lze dosáhnout dlouhého π-orbitálního překrytí rovnoběžného se směrem skládání určitých organických rámců.[7]

2D polymerace pod termodynamickou kontrolou (nahoře) versus kinetická regulace (dole). Plné černé čáry představují tvorbu kovalentní vazby
Syntetické schéma použití kovalentního organického rámce kyselina boritá a hexahydroxytrifenylen.

Mnoho kovalentních organických rámců odvozuje svoji topologii od směrovosti kovalentních vazeb, takže malé změny v organických linkerech mohou dramaticky ovlivnit jejich mechanické a elektronické vlastnosti.[7] I malé změny v jejich struktuře mohou vyvolat dramatické změny ve stohovacím chování molekulárních polovodičů.

Porfyriny jsou další třídou konjugovaných heterocyklických makrocyklů. Kontrola montáže monomeru prostřednictvím kovalentní sestavy byla také prokázána pomocí kovalentních interakcí s porfyriny. Po tepelné aktivaci stavebních bloků z porfyrinu se tvoří kovalentní vazby za účelem vytvoření vodivého polymeru, byla prokázána univerzální cesta pro konstrukci elektronických obvodů zdola nahoru.[9]

Syntéza COF

Rovnováhy esteru boritanu se používají k přípravě různých 2D COF

Je možné syntetizovat COF pomocí dynamické kovalentní i nekovalentní chemie. Kinetický přístup zahrnuje postupný proces polymerace předem sestaveného 2D monomeru, zatímco termodynamická regulace využívá reverzibilní kovalentní chemii, která umožňuje současné sestavení a polymeraci monomeru. Pod termodynamickou kontrolou dochází současně k tvorbě vazby a krystalizaci. Kovalentní organické rámce vytvořené dynamickou tvorbou kovalentní vazby zahrnují chemické reakce prováděné reverzibilně za podmínek rovnovážné kontroly.[7] Protože tvorba COF v dynamické kovalentní tvorbě probíhá pod termodynamickou kontrolou, distribuce produktů závisí pouze na relativních stabilitách konečných produktů. Kovalentní montáž za vzniku 2D COF byla dříve prováděna s použitím boronátových esterů z katechol-acetonidů v přítomnosti lewisové kyseliny (BF3* OEt2).[10]

2D polymerace pod kinetickou kontrolou závisí na nekovalentních interakcích a sestavení monomeru před vytvořením vazby. Monomery mohou být drženy pohromadě v předem organizované poloze nekovalentními interakcemi, jako je vodíková vazba nebo van der Waals.[11]

Koordinační polymery

Syntetické schéma pro kovový organický rám (MOF) s použitím hexahydroxytrifenylenu (HHTP) a Cu (II) kovu.

Kovové organické konstrukce

Samo-shromáždění lze také pozorovat v přítomnosti organických ligandů a různých center kovů prostřednictvím koordinačních vazeb nebo supramolekulárních interakcí. Molekulární samo-sestavení zahrnuje asociaci mnoha slabými, reverzibilními interakcemi, aby se získala konečná struktura, která představuje termodynamické minimum.[12] Třída koordinačních polymerů, známá také jako kov-organické rámce (MOF), jsou sloučeniny kov-ligand, které se rozprostírají „nekonečně“ do jedné, dvou nebo tří dimenzí.[13]

Syntéza MOF

Dostupnost modulárních kovových center a organických stavebních bloků generuje širokou rozmanitost syntetické všestrannosti. Jejich aplikace sahají od průmyslového využití[14] na chemiresistivní senzory.[15] Uspořádaná struktura rámu je do značné míry určena koordinační geometrií kovu a směrovostí funkčních skupin na organickém linkeru. V důsledku toho obsahují MOF ve srovnání s konvenčními amorfními nanoporézní materiály a polymery vysoce definované rozměry pórů.[16] Retikulární syntéza MOF je termín, který byl nedávno vytvořen k popisu metody zdola nahoru pro sestavování opatrně navržených tuhých molekulárních stavebních bloků do předem uspořádaných struktur držených pohromadě silnými chemickými vazbami.[17] Syntéza dvourozměrných MOF začíná znalostí cílového „plánu“ nebo sítě, po které následuje identifikace požadovaných stavebních bloků pro jeho sestavení.[18]

Výměnou kovových center a organických ligandů lze vyladit elektronické a magnetické vlastnosti pozorované v MOF. V poslední době bylo vyvinuto úsilí syntetizovat vodivé MOF pomocí triyfenylenových linkerů.[19] Kromě toho byly MOF použity jako reverzibilní chemirezistivní senzory.[13][15]

Supramolekulární polymery

Supramolekulární agregáty (CA * M) kyseliny kyanurové (CA) a melaminu (M).

Supramolekulární sestava vyžaduje nekovalentní interakce směřující k tvorbě 2D polymerů spoléháním na elektrostatické interakce, jako jsou vodíkové vazby a van der Waalsovy síly. Navrhování umělých sestav schopných vysoké selektivity vyžaduje správnou manipulaci s energetickými a stereochemickými vlastnostmi nekovalentních sil.[11] Mezi výhody nekovalentních interakcí patří jejich reverzibilní povaha a reakce na vnější faktory, jako je teplota a koncentrace.[20] Mechanismus nekovalentní polymerace v supramolekulární chemii je vysoce závislý na interakcích během procesu vlastní montáže. Stupeň polymerace velmi závisí na teplotě a koncentraci. Mechanismy lze rozdělit do tří kategorií: izodesmické, kruhové a kooperativní.[20]

Vlastní montáž supramolekulární sítě PTCDI – melamin. Tečkované čáry představují stabilizující vodíkové vazby mezi molekulami.

Jeden příklad isodesmických asociací v supramolekulárních agregátech je uveden na obrázku 7, (CA * M) kyselina kyanurová (CA) a melamin (M) interakce a montáž pomocí vodíkových vazeb.[12] Vodíková vazba byla použita k vedení montáže molekul do dvourozměrných sítí, které pak mohou sloužit jako nové povrchové šablony a nabízejí řadu pórů dostatečné kapacity pro uložení velkých hostujících molekul.[21] Příklad využití povrchových struktur prostřednictvím nekovalentní sestavy využívá adsorbované monovrstvy k vytvoření vazebných míst pro cílové molekuly prostřednictvím interakcí s vodíkovou vazbou. Vodíková vazba se používá k vedení sestavy dvou různých molekul do 2D voštinové porézní sítě za ultravysokého vakua, jak je vidět na obrázku 8.[21] Byly hlášeny 2D polymery založené na DNA [22]

Charakterizace

2DP jako dvourozměrné archové makromolekuly mají krystalovou mřížku, to znamená, že se skládají z monomerních jednotek, které se opakují ve dvou rozměrech. Proto je třeba pozorovat jasný difrakční obrazec z jejich krystalové mřížky jako důkaz krystalinity. Interní periodicitu podporuje zobrazování elektronovou mikroskopií, elektronová difrakce a Ramanova spektroskopická analýza.

2DP by mělo být v zásadě možné získat také např. Mezifázovým přístupem, kdy je prokazování vnitřní struktury náročnější a dosud nebylo dosaženo.[23][24][25]

V roce 2014 byl údajně 2DP syntetizován z trifunkční fotoreaktivní látky anthracen odvozený monomer, předorganizovaný v a lamelové krystal a fotopolymerován v [4 + 4] cykloadici.[26] Další uváděný 2DP také zahrnoval monomer odvozený od anthracenu [27]

Aplikace

Očekává se, že 2DP budou díky své definované velikosti pórů vynikajícími membránovými materiály. Dále mohou sloužit jako ultrazvukové senzory tlaku, jako přesně definované nosiče katalyzátoru, pro povrchové povlaky a vzorování, jako ultratenká podpora pro kryo-TEM a mnoho dalších aplikací.

Vzhledem k tomu, že 2D polymery poskytují dostupnost velké povrchové plochy a uniformity v listech, našli také užitečné aplikace v oblastech, jako je selektivní adsorpce a separace plynů.[7] Kovové organické rámce se v poslední době staly populární kvůli variabilitě struktur a topologii, které poskytují laditelné struktury pórů a elektronické vlastnosti. Probíhají také metody vytváření nanokrystalů MOF a jejich zabudování do nanozařízení.[28] Kromě toho byly kovově-organické povrchy syntetizovány s kobaltovými dithionlenovými katalyzátory pro účinnou výrobu vodíku redukcí vody jako důležitá strategie pro oblasti obnovitelné energie.[29]

Výroba 2D organických struktur také syntetizovala dvourozměrné, porézní kovalentní organické struktury, které se používají jako úložná média pro vodík, metan a oxid uhličitý v aplikacích čisté energie.[13]

Dějiny

První pokusy o syntézu 2DP se datují do 30. let, kdy Gee hlásil mezipovrchové polymerace na rozhraní vzduch / voda, ve kterých jednovrstvá derivátu nenasycených mastných kyselin se bočně polymeruje za vzniku 2D zesítěného materiálu.[30][31][32] Od té doby byla popsána řada důležitých pokusů, pokud jde o zesíťovací polymeraci monomerů omezenou na vrstvené šablony nebo různá rozhraní.[1][33] Tyto přístupy poskytují snadný přístup k listovým polymerům. Vnitřní síťové struktury listů jsou však skutečně nepravidelné a termín „opakovací jednotka“ není použitelný (viz například:[34][35][36]). V organické chemii bylo vytváření 2D periodických síťových struktur snem po celá desetiletí.[37] Dalším pozoruhodným přístupem je „polymerace na povrchu“ [38][39] přičemž byly hlášeny 2DP s bočními rozměry nepřesahujícími několik desítek nanometrů.[40][41][42] Laminární krystaly jsou snadno dostupné, přičemž každou vrstvu lze ideálně považovat za latentní 2DP. Bylo provedeno několik pokusů o izolaci jednotlivých vrstev pomocí exfoliačních technik (viz například:[43][44][45]).

Reference

  1. ^ A b Sakamoto, J .; van Heijst, J .; Lukin, O .; Schlüter, A. D. (2009). „Dvojrozměrné polymery: jen sen syntetických chemiků?“. Angew. Chem. Int. Vyd. 48 (6): 1030–69. doi:10.1002 / anie.200801863. PMID  19130514.
  2. ^ Colson, John W .; Dichtel, William R. (2013). "Racionálně syntetizované dvourozměrné polymery". Přírodní chemie. 5 (6): 453–465. Bibcode:2013NatCh ... 5..453C. doi:10.1038 / nchem.1628. PMID  23695626.
  3. ^ Staudinger, H. (1920). „Über Polymerisation“. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 53 (6): 1073. doi:10.1002 / cber.19200530627.
  4. ^ Staudinger, H .; Fritschi, J. (1922). „Uber Isopren und Kautschuk. 5. Mitteilung. Uber die Hydrierung des Kautschuks und uber seine Ústava“. Helv. Chim. Acta. 5 (5): 785. doi:10,1002 / hlca.19220050517.
  5. ^ Mark, H. F. (1980). „Aus den fruhen Tagen der Makromolekularen Chemie“. Naturwissenschaften. 67 (10): 477. Bibcode:1980NW ..... 67..477M. doi:10.1007 / bf01047626. S2CID  27327793.
  6. ^ Ringsdorf, H. (2004). „Hermann Staudinger a budoucnost polymerních výzkumných jubileí - milované příležitosti pro kulturní zbožnost“. Angew. Chem. Int. Vyd. 43 (9): 1064–76. doi:10.1002 / anie.200330071. PMID  14983439.
  7. ^ A b C d E Colson, John W .; Dichtel, William R. (06.06.2013). "Racionálně syntetizované dvourozměrné polymery". Přírodní chemie. 5 (6): 453–465. Bibcode:2013NatCh ... 5..453C. doi:10.1038 / nchem.1628. ISSN  1755-4330. PMID  23695626.
  8. ^ Sakamoto, Junji; van Heijst, Jeroen; Lukin, Oleg; Schlüter, A. Dieter (26.01.2009). „Dvourozměrné polymery: Jen sen syntetických chemiků?“. Angewandte Chemie International Edition. 48 (6): 1030–1069. doi:10.1002 / anie.200801863. ISSN  1521-3773. PMID  19130514.
  9. ^ Grill, Leonhard; Dyer, Matthew; Lafferentz, Leif; Persson, Mats; Peters, Maike V .; Hecht, Stefan (01.11.2007). "Nanoarchitektury kovalentní sestavením molekulárních stavebních bloků". Přírodní nanotechnologie. 2 (11): 687–691. Bibcode:2007NatNa ... 2..687G. doi:10.1038 / nnano.2007.346. ISSN  1748-3387. PMID  18654406.
  10. ^ Côté, Adrien P .; Benin, Annabelle I .; Ockwig, Nathan W .; O'Keeffe, Michael; Matzger, Adam J .; Yaghi, Omar M. (18. 11. 2005). "Porézní, krystalické, kovalentní organické struktury". Věda. 310 (5751): 1166–1170. Bibcode:2005Sci ... 310.1166C. doi:10.1126 / science.1120411. ISSN  0036-8075. PMID  16293756. S2CID  35798005.
  11. ^ A b Lehn, Supramolecular Chemistry (1995). Supramolekulární chemie. VCH.
  12. ^ A b Whitesides, George M .; Grzybowski, Bartosz (29.03.2002). „Self-Assembly at All Scales“. Věda. 295 (5564): 2418–2421. Bibcode:2002Sci ... 295,2418W. doi:10.1126 / science.1070821. ISSN  0036-8075. PMID  11923529. S2CID  40684317.
  13. ^ A b C Janiak, Christoph (2003). "Inženýrské koordinační polymery k aplikacím". Daltonské transakce (14): 2781–2804. doi:10.1039 / B305705B.
  14. ^ Furukawa, Hiroyasu; Yaghi, Omar M. (01.07.2009). „Skladování vodíku, metanu a oxidu uhličitého ve vysoce porézních kovalentních organických rámcích pro aplikace čisté energie“. Journal of the American Chemical Society. 131 (25): 8875–8883. doi:10.1021 / ja9015765. ISSN  0002-7863. PMID  19496589.
  15. ^ A b Campbell, Michael G .; Sheberla, Dennis; Liu, Sophie F .; Swager, Timothy M .; Dincă, Mircea (2015-03-27). „Cu3 (hexaiminotrifenylen) 2: Elektricky vodivý 2D kov – organický rámec pro chemiresistivní snímání“. Angewandte Chemie International Edition. 54 (14): 4349–4352. doi:10.1002 / anie.201411854. ISSN  1521-3773. PMID  25678397.
  16. ^ Stavila, V .; Talin, A. A .; Allendorf, M. D. (2014-07-22). „MOF založená elektronická a optoelektronická zařízení“. Recenze chemické společnosti. 43 (16): 5994–6010. doi:10.1039 / C4CS00096J. PMID  24802763.
  17. ^ Yaghi, Omar M .; O'Keeffe, Michael; Ockwig, Nathan W .; Chae, Hee K .; Eddaoudi, Mohamed; Kim, Jaheon (06.06.2003). „Retikulární syntéza a design nových materiálů“ (PDF). Příroda. 423 (6941): 705–714. doi:10.1038 / nature01650. hdl:2027.42/62718. ISSN  0028-0836. PMID  12802325. S2CID  4300639.
  18. ^ Liu, Jiewei; Chen, Lianfen; Cui, Hao; Zhang, Jianyong; Zhang, Li; Su, Cheng-Yong (22.07.2014). "Aplikace kovo-organických struktur v heterogenní supramolekulární katalýze". Recenze chemické společnosti. 43 (16): 6011–6061. doi:10.1039 / C4CS00094C. PMID  24871268.
  19. ^ Hmadeh, Mohamad; Lu, Zheng; Liu, Zheng; Gándara, Felipe; Furukawa, Hiroyasu; Wan, Shun; Augustyn, Veronica; Chang, Rui; Liao, Lei (2012-09-25). "Nové porézní krystaly rozšířených kovových katecholátů". Chemie materiálů. 24 (18): 3511–3513. doi:10,1021 / cm301194a. ISSN  0897-4756.
  20. ^ A b Harada, Akira (2012). Chemie supramolekulárních polymerů. Wiley BCH.
  21. ^ A b Theobald, James A .; Oxtoby, Neil S .; Phillips, Michael A .; Champness, Neil R .; Beton, Peter H. (2003-08-28). "Řízení molekulární depozice a struktury vrstev pomocí supramolekulárních povrchových sestav". Příroda. 424 (6952): 1029–1031. Bibcode:2003 Natur.424.1029T. doi:10.1038 / nature01915. ISSN  0028-0836. PMID  12944962. S2CID  4373112.
  22. ^ Yu, Hao; Alexander, Duncan T. L .; Aschauer, Ulrich; Häner, Robert (2017). „Syntéza responzivních dvourozměrných polymerů prostřednictvím samo-sestavených sítí DNA“. Angewandte Chemie International Edition. 56 (18): 5040–5044. doi:10.1002 / anie.201701342. PMID  28370933.
  23. ^ Payamyar, P .; Kaja, K .; Ruiz-Vargas, C .; Stemmer, A .; Murray, D. J; Johnson, C. J; King, B. T .; Schiffmann, F .; VandeVondele, J .; Renn, A .; Götzinger, S .; Ceroni, P .; Schütz, A .; Lee, L.-T .; Zheng, Z .; Sakamoto, J .; Schlüter, A. D. (2014). "Syntéza kovalentního monovrstevného listu fotochemickou antracenovou dimerizací na rozhraní vzduch / voda a jeho mechanická charakterizace pomocí AFM odsazení". Adv. Mater. 26 (13): 2052–2058. doi:10.1002 / adma.201304705. PMID  24347495.
  24. ^ Zpráva zaměřená na syntézu 2D kopolymerů viz: Payamyar, P .; Servalli, M .; Hungerland, T .; Schütz, A. P .; Zheng, Z .; Borgschulte, A .; Schlüter, A. D. (2015). „Blíží se dvourozměrné kopolymery: foto ozáření monomerů nesoucích antracen a diaza-antracen v monovrstvách Langmuir“. Makromol. Rapid Commun. 36 (2): 151–158. doi:10.1002 / marc.201400569. PMID  25475710.
  25. ^ Další možný případ týkající se kovových organických konstrukcí viz: Bauer, T .; Zheng, Z .; Renn, A .; Enning, R .; Stemmer, A .; Sakamoto, J .; Schlüter, A. D. (2011). "Syntéza volně stojících jednovrstvých organokovových plechů na rozhraní vzduch / voda". Angew. Chem. Int. Vyd. 50 (34): 7879–84. doi:10.1002 / anie.201100669. PMID  21726022.
  26. ^ Murray, Daniel J .; Wulftange, William J .; Catalano, Vincent J .; King, Benjamin T. (2014). "Nanoporézní dvourozměrný polymer fotopolymerací monokrystalů na monokrystalů Patrick Kissel “. Přírodní chemie. 6 (9): 774–778. Bibcode:2014NatCh ... 6..774K. doi:10.1038 / nchem.2008. PMID  25143211.
  27. ^ Kory, Max J .; Wörle, Michael; Weber, Thomas; Payamyar, Payam; van de Poll, Stan W .; Dshemuchadse, Julia; Trapp, Nils; Schlüter, A. Dieter (2014). "Gram-scale syntéza dvourozměrných polymerních krystalů a jejich strukturní analýza rentgenovou difrakcí". Přírodní chemie. 6 (9): 779–784. Bibcode:2014NatCh ... 6..779K. doi:10.1038 / nchem.2007. PMID  25143212.
  28. ^ Makiura, Rie; Konovalov, Oleg (2013-08-26). „Mezifázový růst velkoplošných jednovrstvých kovovo-organických rámcových nanosheetů“. Vědecké zprávy. 3: 2506. Bibcode:2013NatSR ... 3E2506M. doi:10.1038 / srep02506. PMC  3752618. PMID  23974345.
  29. ^ Clough, Andrew J .; Yoo, Joseph W .; Mecklenburg, Matthew H .; Marinescu, Smaranda C. (2015-01-14). „Dvojrozměrný kov – organické povrchy pro efektivní vývoj vodíku z vody“. Journal of the American Chemical Society. 137 (1): 118–121. doi:10.1021 / ja5116937. ISSN  0002-7863. PMID  25525864.
  30. ^ Gee, G .; Rideal, E. K. (1935). "Reakce v jednovrstvých sušících olejích. I. Oxidace maleinanhydridové sloučeniny vzorce-elaeostearinu". Proc. R. Soc. Lond. A. 153 (878): 116. Bibcode:1935RSPSA.153..116G. doi:10.1098 / rspa.1935.0224.
  31. ^ Gee, G. (1936). "Polymerizace v jednovrstvých vrstvách". Trans. Faraday Soc. 32: 187. doi:10.1039 / tf9363200187.
  32. ^ Gee, G. (1937). „156. Katalyzovaná polymerace v jednovrstvých sušících olejích“. J. Chem. Soc. 1937: 772. doi:10.1039 / jr9370000772.
  33. ^ J. Sakamoto a A. D. Schlüter v Syntéza polymerů, nové struktury a metody (ed. A. D. Schlüter, C. J. Hawker, J. Sakamoto), Wiley-VCH, Weinheim, Německo, 2012, svazek 2, str. 841.
  34. ^ Asakusa, S .; Okada, H .; Kunitake, T. (1991). "Šablona syntézy dvourozměrné sítě zesítěného akrylátového polymeru v litém vícevrstvém filmu". J. Am. Chem. Soc. 113 (5): 1749. doi:10.1021 / ja00005a044.
  35. ^ Stupp, S. I .; Son, S .; Lin, H. C .; Li, L. S. (1993). "Syntéza dvourozměrných polymerů". Věda. 259 (5091): 59–63. Bibcode:1993Sci ... 259 ... 59S. doi:10.1126 / science.259.5091.59. PMID  17757473. S2CID  34503747.
  36. ^ Stupp, S. I .; Son, S .; Li, L. S .; Lin, H. C .; Keser, M. (1995). „Sypká syntéza dvourozměrných polymerů: přístup molekulárního rozpoznávání“. J. Am. Chem. Soc. 117 (19): 5212. doi:10.1021 / ja00124a005.
  37. ^ Diederich, F. (1994). „Uhlíkové lešení: výroba acetylenických sloučenin bohatých na uhlík a uhlík“. Příroda. 369 (6477): 199. Bibcode:1994 Natur.369..199D. doi:10.1038 / 369199a0. S2CID  4330198.
  38. ^ Perepichka, D. F.; Rosei, F. (2009). "CHEMIE: Rozšíření polymerní konjugace do druhé dimenze". Věda. 323 (5911): 216–7. doi:10.1126 / science.1165429. PMID  19131618. S2CID  206516046.
  39. ^ Grill, L .; Dyer, M .; Lafferentz, L .; Persson, M .; Peters, M. V .; Hecht, S. (2007). "Nanoarchitektury kovalentní sestavením molekulárních stavebních bloků". Nat. Nanotechnol. 2 (11): 687–91. Bibcode:2007NatNa ... 2..687G. doi:10.1038 / nnano.2007.346. PMID  18654406.
  40. ^ Bieri, M .; Treier, M .; Cai, J .; Ait-Mansour, K .; Ruffieux, P .; Groning, O .; Groning, P .; Kastler, M .; Rieger, R .; Feng, X .; Müllen, K .; Fasel, R. (2009). "Porézní grafeny: dvourozměrná polymerní syntéza s atomovou přesností". Chem. Commun. 45 (45): 6919–21. doi:10.1039 / b915190g. PMID  19904347.
  41. ^ Bieri, M .; Blankenburg, S .; Kivala, M .; Pignedoli, C. A .; Ruffieux, P .; Müllen, K .; Fasel, R. (2011). "Povrchově podporované 2D heterotriangulenové polymery". Chem. Commun. 47 (37): 10239–41. doi:10.1039 / c1cc12490k. PMID  21850288.
  42. ^ Abel, M .; Clair, S .; Ourdjini, O .; Mossoyan, M .; Porte, L. (2011). „Jednovrstvá polymerní Fe-ftalocyanin: organokovový plech na kovovém a tenkém izolačním filmu“. J. Am. Chem. Soc. 133 (5): 1203–5. doi:10.1021 / ja108628r. PMID  21192107.
  43. ^ Hernandez, Y .; Nicolosi, V.; Lotya, M .; Blighe, F. M .; Sun, Z .; De, S .; McGovern, I. T .; Holland, B .; Byrne, M .; Gun'ko, Y .; Boland, J .; Niraj, P .; Duesberg, G .; Krishnamurti, S .; Goodhue, R .; Hutchison, J .; Scardaci, V .; Ferrari, A. C .; Coleman, J. N. (2008). "Produkce grafenu s vysokým výtěžkem exfoliací grafitu v kapalné fázi". Nat. Nanotechnol. 3 (9): 563–8. arXiv:0805.2850. Bibcode:2008NatNa ... 3..563H. doi:10.1038 / nnano.2008.215. PMID  18772919. S2CID  205443620.
  44. ^ Ma, R .; Sasaki, T. (2010). „Nanosheets of Oxides and Hydroxides: Ultimate 2D Charge-Bearing Functional Crystallites“. Adv. Mater. 22 (45): 5082–104. doi:10.1002 / adma.201001722. PMID  20925100.
  45. ^ Berlanga, I .; Ruiz-Gonzalez, M. L .; Gonzalez-Calbet, J. M .; Fierro, J. L. G .; Mas-Balleste, R .; Zamora, F. (2011). "Delaminace vrstvených kovalentních organických struktur". Malý. 7 (9): 1207–11. doi:10,1002 / ml. 201002264. PMID  21491587.