Trimethylsilyldiazomethan - Trimethylsilyldiazomethane - Wikipedia

Trimethylsilyldiazomethan
Trimethylsilyldiazomethan strukturní vzorec V1.svg
Kuličkový model molekuly trimethylsilyldiazomethanu
Jména
Název IUPAC
(Diazomethyl) trimethylsilan
Ostatní jména
Trimethylsilyldiazomethan
Diazo (trimethylsilyl) methan
Identifikátory
3D model (JSmol )
1902903
ChemSpider
Informační karta ECHA100.131.243 Upravte to na Wikidata
PletivoTrimethylsilyldiazomethan
UNII
Vlastnosti
C4H10N2Si
Molární hmotnost114.223 g · mol−1
Vzhledzelenožlutá kapalina[1][2]
Bod varu 96.0[1] ° C (204,8 ° F; 369,1 K)
Nebezpečí
Bezpečnostní listExterní bezpečnostní list
Škodlivý Xn Vysoce hořlavý F Nebezpečný pro životní prostředí (Příroda) N
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Trimethylsilyldiazomethan je organokřemičitá sloučenina se vzorcem (CH3)3SiCHN2. Je klasifikován jako a diazo sloučenina. Trimethylsilyldiazomethan je komerčně dostupný činidlo použito v organická chemie jako methylační činidlo a jako zdroj CH2 skupina. Jeho chování je podobné méně vhodnému činidlu diazomethan.[3]

Příprava

Trimethylsilyldiazomethan lze připravit zpracováním (trimethylsilyl) methylmagnesiumchloridu s difenylfosforazidát.[4]

Použití

Je to méně výbušná alternativa k diazomethan pro methylace z karboxylové kyseliny. Reaguje také s alkoholy za vzniku methyletherů, kde diazomethan nemusí.[5]

To bylo také široce zaměstnáno v tandemu s GC-MS pro analýzu různých karboxylových sloučenin, které jsou v přírodě všudypřítomné. Skutečnost, že reakce je rychlá a probíhá snadno, ji činí atraktivní. Může však vytvářet artefakty, které komplikují spektrální interpretaci. Takovými artefakty jsou obvykle trimethylsilylmethylestery, RCO2CH2SiMe3, vytvořené, když nedostatečné methanolu je přítomen. Kyselinou katalyzovaná methanolýza je nezbytná k dosažení téměř kvantitativních výtěžků požadovaných methylesterů, RCO2Mě.[6]

Sloučenina je činidlo v Doyle-Kirmseova reakce s allylsulfidy a allylaminy.

Trimethylsilyldiazomethyllithium

Trimethylsilyldiazomethan je deprotonován butyllithium:

(CH3)3SiCHN2 + BuLi → (CH3)3SiClin2 + BuH

Lithiová sloučenina je univerzální. Z něj lze připravit další trimethylsilyldiazoalkany:

(CH3)3SiClin2 + RX → (CH3)3SiCRN2 + LiX

(CH3)3SiClin2 reaguje s ketony a aldehydy za vzniku, v závislosti na substituentech, acetylenů.[7]

Bezpečnost

Trimethylsilyldiazomethan je vysoce toxický. Zapojila se do smrti nejméně dvou chemiků, farmaceutického pracovníka ve Windsoru v Novém Skotsku v Kanadě a jednoho v New Jersey.[8][9][10] Je známo, že vdechování diazomethanu způsobuje plicní otok; podezření, že se trimethylsilyldiazomethan chová podobně.[11]

Pokud se trimethylsilyldiazomethan používá jako činidlo v organické syntéze k přeměně karboxylových kyselin na jejich methylestery, prochází kyselinou methanolýza, za vzniku diazomethanu in situ.[6] Podobná hydrolýzní reakce může nastat, když trimethylsilyldiazomethan přijde do styku s vodou na povrchu lidské plíce.[11]

Trimethylsilyldiazomethan není nevýbušný.[4]

Reference

  1. ^ A b Seyferth, Dietmar .; Dow, Alan W .; Menzel, Horst .; Flood, Thomas C. (1968). "Trimethylsilyldiazomethan a trimethylsilylkarben". J. Am. Chem. Soc. 90 (4): 1080–1082. doi:10.1021 / ja01006a055.
  2. ^ Seyferth, Dietmar; Menzel, Horst; Dow, Alan W .; Flood, Thomas C. (1972). "Trimethylsilyl-substituované diazoalkany I. Trimethylsilyldiazomethan". J. Organomet. Chem. 44 (2): 279–290. doi:10.1016 / S0022-328X (00) 82916-2.
  3. ^ Shioiri, Takayuki; Aoyama, Toyohiko; Snowden, Timothy (2001). "Trimethylsilyldiazomethan". e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002 / 047084289X.rt298.pub2. ISBN  0471936235.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  4. ^ A b Takayuki Shioiri, Toyohiko Aoyama a Shigehiro Mori (1993). „Diazo (trimethylsilyl) methan“. Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 8, str. 612
  5. ^ Armin Presser & Antje Hüfner (2004). „Diazo (trimethylsilyl) methan - mírné a účinné činidlo pro methylaci karboxylových kyselin a alkoholů v přírodních produktech“. Chemický měsíčně. 135 (8). doi:10.1007 / s00706-004-0188-4. S2CID  93420685.
  6. ^ A b Kühnel, E .; Laffan, D. D. P .; Lloyd-Jones, G. C .; Martínez del Campo, T .; Shepperson, I. R .; Slaughter, J. L. (2007). "Mechanism of methyl Esterification of Carboxylic Acid by Trimethylsilyldiazomethane". Angew. Chem. Int. Vyd. 46 (37): 7075–7078. doi:10.1002 / anie.200702131. PMID  17691089.
  7. ^ Moody, Christopher J .; Shioiri, Takayuki; Aoyama, Toyohiko (2011). "Diazo (trimethylsilyl) methyllithium". E-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. s. 1–7. doi:10.1002 / 047084289X.rd019.pub2. ISBN  978-0471936237.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  8. ^ Rodina říká N.S. farmaceutický pracovník s názvem chemikálie, kterou používal před smrtí, Amherst Daily News, 20. října 2008[mrtvý odkaz ]
  9. ^ N.S. sonda na smrt pracovníka farmacie zjistí, že v laboratoři byly vypnuty ventilační kukly, canadaeast.com, 13. května 2009[mrtvý odkaz ]
  10. ^ „Zpráva o nehodě OSHA týkající se úmrtí trimethylsilyldiazomethanu“. https://www.osha.gov/. Citováno 10. dubna 2020. Externí odkaz v | web = (Pomoc)
  11. ^ A b Murphy, N.G ​​.; Varney, S. M .; Tallon, J. M .; Thompson, J. R .; Blanc, P. D. (2009). „Smrtelná pracovní expozice trimethylsilyl-diazomethanu“. Clin. Toxicol. 47 (7): 712. doi:10.1080/15563650903076924.