Tm ligandy - Tm ligands - Wikipedia

v koordinační chemie, Tm je zkratka pro aniontový tridentátní ligand na základě tří imidazol -2-thione skupiny vázané k borohydridovému centru. Jsou to příklady štírové ligandy. V této rodině jsou známy různé ligandy, které se liší v čem substituenty jsou na imidazolech. Nejběžnější je TmMě, který má na dusíku methylovou skupinu. Snadno se připravuje reakcí roztaveného methimazol (1-methylimidazol-2-thion) s borohydrid sodný, dávat sodík sůl ligandu. Soli TmMě anionty jsou známé také pro lithium a draslík. jiný alkyl - a aryl -skupinové variace se také nazývají TmR podle těchto skupin.[1]

TmMeEq.png

Charakteristiky ligandu, srovnání s Tp−

The TmMě anion je trojzubý, trojnohý ligand topologicky podobný běžnějšímu Tp ligandy, ale tyto dvě třídy ligandů se liší několika způsoby. TmMě má tři „měkké“ atomy donoru síry, zatímco Tp− má tři atomy donoru dusíku. The thioamid síra je vysoce bazická, jak bylo zjištěno u jiných thiomočoviny. The TmR anion simuluje prostředí poskytované třemi obličejovými thiolátovými ligandy, ale bez 3-náboje obličejového trithiolátu.[2]

Velké 8členné chelátové kroužky SCNBNCSM v M (TmMě) komplexy jsou pružnější než šestičlenné kruhy CNBNCM v komplexech M (Tp). Tato flexibilita umožňuje vznik bór -kov dluhopisy, po ztrátě vazby B-H. Tato degradace koordinované TmMě anion dává dehydrogenovaný boranamid B (mt)3 kde mt = metimazolát.[3]

  • Reprezentativní struktury (S žlutě, B tmavě modře)

  • Struktura TmpTolZnSPh, čtyřboký komplex.

  • Struktura TmMěRu (CO) (PPh3) H, oktaedrický komplex.

Reference

  1. ^ Mark D. Spicer, John Reglinski „Soft Scorpionate Ligands Based on Imidazole-2-thione Donors“ European Journal of Anorganic Chemistry 2009, Issue 12, pp 1553–1574. doi:10.1002 / ejic.200801240
  2. ^ „Syntéza a charakterizace nových mononukleárních komplexů kadmia a thiolátu v prostředí bohatém na síru“ S. Bakbak, C. D. Incarvito, A. L. Rheingold, D. Rabinovich, Anorganická chemie 2002, svazek 41, s. 998. doi:10.1021 / ic0109243
  3. ^ „Chemie polyazolylchelátů. 13. Osmaboratran“ M. R. St. J. Foreman, A. F. Hill A. J. P. White a D. J. Williams Organometallics 2004, svazek 23, s. 913. doi:10.1021 / om0306123. „The Sting of the Scorpion: A Metallaboratrane“ A. F. Hill, G. R. Owen, A. J. P. White a D. J. Williams Angew. Chem. Int. Vyd. Angl., 1999, svazek 38, s. 2759. doi:10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19990917) 38:18 <2759 :: AID-ANIE2759> 3.0.CO; 2-P