Oxid thiourea - Thiourea dioxide - Wikipedia

Oxid thiourea
SURDOX.png
Thiox sample.jpg
Jména
Název IUPAC
kyselina amino (imino) methansulfinová
Ostatní jména
Oxid thiourea, DegaFAS, redukční činidlo F, Depilor, kyselina formamidin sírová
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.015.598 Upravte to na Wikidata
UNII
Vlastnosti
CH4N2Ó2S
Molární hmotnost108.12 g · mol−1
Vzhledbílý prášek
Bod tání 126 ° C (259 ° F; 399 K)
3,0 g / 100 ml
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Oxid thiourea nebo thiox je organosírná sloučenina který se používá v textil průmysl.[1] Funguje jako redukční činidlo.[2] Je to bílá pevná látka. Sloučenina vykazuje tautomerismus.

Struktura

Struktura thiourea dioxidu závisí na jeho prostředí. Krystalický a plynný thiomočovinový oxid přijímá strukturu s C.2v symetrie. Vybraný délky vazby: S-C = 186, C-N = 130 a S-O = 149 pm. Centrum síry je pyramidální. Délka vazby C-S je podobnější délce jednoduché vazby. Pro srovnání je vazba C = S v thiomočovině 171 pm.[3][4] Dlouhá vazba C-S naznačuje nepřítomnost znaku C = S. Místo toho je vazba popsána s významným příspěvkem z dipolární rezonanční struktury s vícenásobnou vazbou mezi C a N. Jedním důsledkem této vazby je rovinnost center dusíku.[5] V přítomnosti vody nebo DMSO, oxid thiourea převádí na tautomer, a kyselina sírová, (H2N) HN = CS (O) (OH), pojmenovaná kyselina formamidinsulfinová.[5]

Struktura tautomeru sulfinové kyseliny thiomočoviny, který existuje ve vodném roztoku

Syntéza

Oxid thiourea byl poprvé připraven v roce 1910 anglickým chemikem Edwardem de Barry Barnettem.[6]

Oxid thiourea se připravuje oxidace z thiomočovina s peroxid vodíku.[7]

(NH2)2CS + 2H2Ó2 → (NH) (NH2) CSO2H + 2H2Ó

Byl zkoumán mechanismus oxidace.[8] Vodný roztok thiourea dioxidu má a pH asi 6,5, při které se hydrolyzuje oxid thiomočnatý na močovina a kyselina sulfoxylová. Bylo zjištěno, že při hodnotách pH nižších než 2 reagují thiomočovina a peroxid vodíku za vzniku a disulfid druh. Je proto vhodné ponechat pH mezi 3 a 5 a teplotou pod 10 ° C.[9] Může být také připraven oxidací thiomočoviny s chlordioxid.[10] Kvalitu produktu lze stanovit titrací pomocí indigo.[7]

Použití

Oxid thiourea se používá v redukčním bělení v textil.[11] Oxid thiomočovitý byl také použit pro snížení z aromatický nitroaldehydy a nitroketony na nitroalkoholy.[12]

Reference

  1. ^ Klaus Fischer a kol. "Textilní pomocníci" v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002 / 14356007.a26_227
  2. ^ Milne, G. W. A. ​​Dictionary, in Komerčně důležité chemikálie společnosti Gardner: Synonyma, obchodní názvy a vlastnosti„John Wiley & Sons, Inc. 2005, Hoboken, NJ, USA. doi:10.1002 / 0471736627.ch1.
  3. ^ Sullivan, R. A. L .; Hargreaves, A. (1962). "Krystalová a molekulární struktura oxidu thiomočovitého". Acta Crystallographica. 15 (7): 675–682. doi:10.1107 / S0365110X62001851.
  4. ^ Chen, I-C .; Wang, Y. (1984). „Znovuzkoumání struktury thiomočoviny S, S-Dioxid, CH4N2Ó2S “. Acta Crystallographica. 40: 1937–1938. doi:10.1107 / S010827018401012X.
  5. ^ A b Makarov, S. V. (2001). „Poslední trendy v chemii látek snižujících obsah síry“. Ruské chemické recenze. 70: 885–895. doi:10.1070 / RC2001v070n10ABEH000659.
  6. ^ Barnett nejprve připravil thiomočovinový oxid („kyselinu aminoiminomethansulfinovou“) oxidací thiomočoviny („thiokarbamid“) peroxidem vodíku („oxid uhličitý“). Viz: Barnett, Edward de Barry (1910) „Působení oxidu uhličitého na thiokarbamidy,“ Journal of the Chemical Society, Transactions, 97 : 63–65.
  7. ^ A b D. Schubart "Kyseliny sírové a deriváty" v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry2012, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002 / 14356007.a25_461
  8. ^ Hoffmann, Michael; Edwards, John O. (1977). "Kinetika a mechanismus oxidace thiomočoviny a N, N'-dialkylthiomočovin peroxidem vodíku". Anorganická chemie. 16: 3333–3338. doi:10.1021 / ic50178a069.
  9. ^ US patent 2783272, James H. Young, „VÝROBA KYSELINY FORMAMIDINU SULFINOVÉ“, vydaný 1957-2-26 
  10. ^ Rábai, G .; Wang, R. T .; Kustin, Kenneth (1993). „Kinetika a mechanismus oxidace thiomočoviny působením oxidu chloričitého“ International Journal of Chemical Kinetics. Svazek 25: 53–62. doi:10,1002 / kin. 550250106
  11. ^ Hebeish, A .; El-Rafie, M. H .; Waly, A .; Moursi, A. Z. (1978). „Roubovaná kopolymerizace vinylových monomerů na modifikovanou bavlnu. IX. Redoxní systém s peroxidem vodíku a oxidem thiomočovitým indukoval roubování 2-methyl-5-vinylpyridinu na oxidované celulózy“. Journal of Applied Polymer Science. 22 (7): 1853–1866. doi:10.1002 / app.1978.070220709.
  12. ^ Sambher, Shikha; Baskar, Chinnappan; Dhillon, Ranjit S. (22. května 2009). „Chemoselektivní redukce karbonylových skupin aromatických nitrokarbonylových sloučenin na odpovídající nitroalkoholy pomocí thiomočoviny“. Arkivoc. 2009 (10): 141–145. doi:10.3998 / arch. 5550190,0010.a14.

externí odkazy