Thioacetal - Thioacetal

Obecná struktura monothioacetalu.

Obecná struktura dithioacetalu.

Thioacetaly jsou síra analogy z acetály. Existují dvě třídy: monothioacetaly a dithioacetaly. Monothioacetaly jsou méně časté, mají funkční skupinu RC (OR ') (SR ") H. Dithioacetály mít vzorec RC (SR ')₂H (symetrické dithioacetály) a RC (SR ') (SR ") H (asymetrické dithioacetály).^[1]

Symetrické dithioacetaly jsou relativně běžné. Jsou připraveny kondenzací thioly nebo dithioly s aldehydy. Tyto reakce probíhají prostřednictvím prostředníka hemithioacetály:

1. Přidání thiolu za vzniku hemithioacetalu: RSH + R'CH (O) → R'CH (SR) (OH)
2. Přidání thiolu se ztrátou vody za vzniku dithioacetalu: RSH + R'CH (OH) SR → R'CH (SR)₂ + H₂Ó

Takové reakce obvykle využívají buď a Lewisova kyselina nebo Bronstedova kyselina tak jako katalyzátor.

Dithioacetály generované z aldehydů a buď 1,2-ethandithiol nebo 1,3-propandithiol jsou zvláště běžné mezi touto třídou molekul pro použití v organická syntéza.^[2]

Karbonylový uhlík aldehydu je elektrofilní a proto náchylné k útoku ze strany nukleofily zatímco analogický centrální uhlík dithioacetalu není elektrofilní. Ve výsledku mohou dithioacetály sloužit jako ochranné skupiny pro aldehydy.

Tento uhlík zdaleka není nereaktivní a v reakci, na rozdíl od reakce aldehydů, může být deprotonovaný aby to bylo nukleofilní:

R'CHS₂C₂H₄ + R.₂NLi → R'CLiS₂C₂H₄ + R.₂NH

Inverze polarity mezi R '(H) C^{δ +}= O.^δ− a R'CLi (SR)₂ se označuje jako umpolung. Reakce se běžně provádí pomocí 1,3-dithian. Lithiovaný meziprodukt lze použít pro různé reakce vytvářející nukleofilní vazby a poté pro dithioketal hydrolyzovaný zpět do své karbonylové formy. Tento celkový proces, Corey – Seebachova reakce, dává syntetický ekvivalent acylového aniontu.

Viz také

• Redukce Mozingo
• Thioketal

Reference