Tetra-n-butylamoniumfluorid - Tetra-n-butylammonium fluoride
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Tetra-n-butylamoniumfluorid | |
| Ostatní jména Tetrabutylamoniumfluorid; TBAF; n-Bu4NF | |
| Identifikátory | |
| |
3D model (JSmol ) | |
| ChEMBL | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.006.417  |
PubChem CID | |
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| (C4H9)4NF | |
| Molární hmotnost | 261,46 g / mol |
| Bod tání | 58 až 60 ° C (136 až 140 ° F; 331 až 333 K) (trihydrát) |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Tetra-n-butylamoniumfluorid, běžně zkráceno na TBAF a n-Bu4NF, je kvartérní amonná sůl s chemickým vzorcem (CH3CH2CH2CH2)4N+F−. Je komerčně dostupný jako bílý pevný trihydrát a jako roztok v tetrahydrofuran. TBAF se používá jako zdroj fluorid iont v organických rozpouštědlech.[1]
Příprava a vlastnosti
TBAF lze připravit předáním kyselina fluorovodíková thorugh an iontoměničová pryskyřice, následován tetrabutylamoniumbromid. Po odpaření vody lze TBAF sbírat jako olej v kvantitativním výtěžku.[1]
Připravuje se bezvodý vzorků je zajímavý jako základ fluorid se zvyšuje o více než 20 pK. jednotky při přechodu z vodného na aprotické rozpouštědlo.[Citace je zapotřebí ] Zahřívání vzorků hydratovaného materiálu ve vakuu na 77 ° C však způsobuje rozklad na difluorid vodíku sůl.[2] Podobně vzorky sušené při 40 ° C za vysokého vakua stále obsahují 0,1-0,3 mol% vody a asi 10% difluoridu.[3] Místo toho byl bezvodý TBAF připraven reakcí hexafluorbenzen a tetrabutylamoniumkyanid. Roztoky soli v acetonitril a dimethylsulfoxid jsou stabilní.[4]
Reakce a použití
Protože fluorid iont je tak silný vodíková vazba akceptor, jeho soli mají tendenci být hydratované a omezené rozpustnost v organických rozpouštědlech. Jako zdroj fluoridových iontů tento problém řeší TBAF, i když povaha fluoridu je nejistá, protože vzorky TBAF jsou téměř vždy hydratovány, což má za následek tvorbu bifluoridu (HF2−) hydroxid (OH.)−) stejně jako fluorid. Mnoho aplikací toleruje heterogenní nebo špatně definované zdroje fluoridů.
Jako zdroj fluoridu v organických rozpouštědlech se k odstraňování používá TBAF silylether chránící skupiny. Používá se také jako katalyzátor fázového přenosu a jako mírný základna. Jako činidlo pro odstranění chránící skupiny převede TBAF v DMSO O-silylované enoláty na karbonyly. S vazbami C-Si dává TBAF karbanionty, které mohou být zachyceny elektrofily nebo podstoupit protonolýzu.[1][5]
Reference
- ^ A b C Li, Hui-Yin; Sun, Haoran; DiMagno, Stephen G. (2007). „Tetrabutylamoniumfluorid“. V Paquette, Leo A. (ed.). Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. John Wiley & Sons. doi:10.1002 / 9780470842898.rt015.pub2.
- ^ Ramesh K. Sharma; James L. Fry (1983). "Nestabilita bezvodých tetra-n-alkylamoniumfluoridů". Journal of Organic Chemistry. 48 (12): 2112–4. doi:10.1021 / jo00160a041.
- ^ D. Phillip Cox; Jacek Terpinski; Witold Lawrynowicz (1984). "'Bezvodý tetrabutylamoniumfluorid: mírný, ale vysoce účinný zdroj nukleofilního fluoridového iontu “. Journal of Organic Chemistry. 49 (17): 3216–9. doi:10.1021 / jo00191a035.
- ^ Haoran Sun & Stephen G. DiMagno (2005). "Bezvodý tetrabutylamoniumfluorid". Journal of the American Chemical Society. 127 (7): 2050–1. doi:10.1021 / ja0440497. PMID 15713075.
- ^ Nina Gommermann a Paul Knochel „N, N-Dibenzyl-N- [l-cyklohexyl-3- (trimethylsilyl) -2-propinyl] amin z cyklohexankarbaldehydu, trimethylsilylacetylenu a dibenzylaminu" Org. Synth. 2007, 84, 1. doi:10.15227 / orgsyn.084.0001
Další čtení
- K. Hiroya; R. Jouka; M. Kameda; A. Yasuhara & T. Sakamoto (2001). „Cyklizační reakce 2-alkynylbenzylalkoholu a 2-alkynylbenzylaminových derivátů podporované tetrabutylamoniumfluoridem“. Čtyřstěn. 57 (48): 9697–710. doi:10.1016 / S0040-4020 (01) 00991-7..