Soai reakce - Soai reaction
V organické chemii je Soai reakce je alkylace pyrimidin-5-karbaldehydu s diisopropylzinek. Reakce je autokatalytický a vede k rychle rostoucímu množství stejných látek enantiomer produktu. Produkt pyrimidylalkohol je chirální a indukuje stejnou chiralitu v dalších katalytických cyklech. Počínaje minimem enantiomerní přebytek vyrábí produkt s velmi vysokým enantiomerním přebytkem.[1] Reakce byla zkoumána pro vodítka o původu homochirality mezi určitými třídami biomolekuly.[2]
Japonský chemik Kenso Soai (1950–) objevil reakci v roce 1995.[3][4] Za svou práci na "objasnění původu chirality a homochirality" obdržel Soai Chemical Society of Japan ocenění v roce 2010.[5]
Jako počáteční zdroj lze použít další chirální přísady asymetrická indukce, přičemž hlavní produkt první reakce byl rychle zesílen. Například Soaiova skupina prokázala, že dokonce chirální kvartérní uhlovodíky, které nemají čirý obsah Lewis základní místo pro navázání nukleofilu, jsou přesto schopné vyvolat v reakci asymetrickou katalýzu.[6]
Předpokládá se, že chirální indukce nastává v důsledku interakcí mezi C – H vazbami alkanu a elektrony pí aldehydu.[6]
Reference
- ^ Flügel, Rolf M. (11. ledna 2011). Chirality and Life: A Short Introduction to the Early Phases of Chemical Evolution. Springer. s. 16–17. ISBN 9783642169779.
- ^ Blackmond, D. G. (2004). „Asymetric Catalysis Special Feature Part II: Asymetric Catalysis Special Feature Part II: Asymetric Catalysis Special Feature Part II: Asymetric Catalysis Special Feature Část II: Asymetrická autokatalýza a její důsledky pro původ homochirality“. Sborník Národní akademie věd. 101 (16): 5732–5736. Bibcode:2004PNAS..101,5732B. doi:10.1073 / pnas.0308363101. PMC 395976. PMID 15067112.
- ^ Soai, Kenso; Shibata, Takanori; Morioka, Hiroši; Choji, Kaori (1995). "Asymetrická autokatalýza a amplifikace enantiomerního přebytku chirální molekuly". Příroda. 378 (6559): 767–768. Bibcode:1995 Natur.378..767S. doi:10.1038 / 378767a0. S2CID 4258847.
- ^ Shibata, Takanori; Morioka, Hiroši; Hayase, Tadakatsu; Choji, Kaori; Soai, Kenso (1996). "Vysoce enantioselektivní katalytická asymetrická automatická aplikace chirálního pyrimidylalkoholu". Journal of the American Chemical Society. 118 (2): 471–472. doi:10.1021 / ja953066g.
- ^ „Cena CSJ 2010: Prof. Kenso Soai“. Citováno 2015-04-14.
- ^ A b Kawasaki, T .; Tanaka, H .; Tsutsumi, T .; Kasahara, T .; Sato, I .; Soai, K. (2006). "Chirální diskriminace kryptochirálně nasycených kvartérních a terciárních uhlovodíků asymetrickou autokatalýzou". J. Am. Chem. Soc. 128 (18): 6032–6033. doi:10.1021 / ja061429e. PMID 16669661.
externí odkazy
- Islas, J. R. (2005). „Zlomení zrcadlové symetrie v Soaiově reakci: Kinetické porozumění“. Sborník Národní akademie věd. 102 (39): 13743–13748. Bibcode:2005PNAS..10213743I. doi:10.1073 / pnas.0503171102. PMC 1236534. PMID 16174731.
- Micskei, KáRoly; Rábai, Gyula; Gál, Emese; Caglioti, Luciano; Pályi, Gyula (2008). „Oscilační symetrie narušení v Soaiově reakci“. The Journal of Physical Chemistry B. 112 (30): 9196–200. doi:10.1021 / jp803334b. PMID 18593153.
- „Důsledek Soai reakce: Přehodnocení Racemates“ (PDF).
- Podlech, Joachim; Gehring, Timo (2005). „Nové aspekty Soaiho asymetrické autokatalýzy“. Angewandte Chemie International Edition. 44 (36): 5776–5777. doi:10.1002 / anie.200501742. PMID 16078286.