Silanone - Silanone - Wikipedia

Obecná struktura silanonu

A silanon v chemie je křemík analogie a keton. Obecný popis pro tuto třídu organické sloučeniny je R.1R2Si = O, se silikonem připojeným k terminálu kyslík atom přes a dvojná vazba a také se dvěma organické zbytky (R).[1] Silanony jsou extrémně reaktivní[1] a do roku 2013 byly detekovány pouze argonem izolace matice[2][3] nebo v plynné fázi[4] ale ne izolovaný. Syntéza stabilního silanonu byla hlášena v roce 2014. Silanony jsou pro akademický výzkum zajímavé, protože jejich reaktivita má pro pravidlo dvojné vazby.

Silanones jsou nestabilní a laskaví oligomerizace na siloxany. Důvodem této nestability jsou slabé stránky pi vazba s malým Energetická mezera HOMO – LUMO způsobené nepříznivým překrytím mezi p-orbitaly křemíku a kyslíku. Druhým důvodem pozorované nestability je silně polarizovaný Sið + - Oð− pouto.[1]

Dějiny

První, kdo postulovali silanon, byli Kipping & Lloyd v roce 1901,[5] ale jejich produkty byly ve skutečnosti siloxany. Teprve v roce 2014 byl zaznamenán stabilní silanon.[6] V této sloučenině je křemík vázán na SIDipp (1,3-bis (2,6-iPr2-C6H3) imidazolidin-2-yliden) skupina a (Cp*) Cr (CO)3 skupina. Jeho stabilita je dána přímou koordinací křemíku na chrom a do sterické stínění. Hlášený Si = O délka vazby je 1,526 A, v souladu s očekáváním. Bylo popsáno jako kationtový metalosilanon.[1]

Reference

  1. ^ A b C d Sen, S. S. (2014), Stabilní Silanone s atomem křemíku o třech souřadnicích: Století dlouhé čekání skončilo. Angew. Chem. Int. Vyd., 53: 8820–8822. doi:10,1002 / anie.201404793
  2. ^ K navrhované tepelné přeměně dimethylsilylenu izolovaného z matrice a 1-methylsilenu: jejich reakce s donory atomu kyslíku Charles A. Arrington, Robert West, Josef Michl J. Am. Chem. Soc., 1983, 105 (19), s. 6176–6177 doi:10.1021 / ja00357a048
  3. ^ Infračervené spektroskopické důkazy pro dvojné vazby křemík-kyslík: silanon a molekuly kyseliny silanoové a kyseliny křemičité Robert Withnall, Lester Andrews J. Am. Chem. Soc., 1985, 107 (8), str. 2567–2568 doi:10.1021 / ja00294a070
  4. ^ M. Bogey; B. Delcroix; A. Walters; J-C Guillemin (1996). "Experimentálně určená struktura H2SiO rotační spektroskopií a izotopovou substitucí ". J. Mol. Spectrosc. 175 (2): 421–428. Bibcode:1996JMoSp.175..421B. doi:10.1006 / jmsp.1996.0048.
  5. ^ XLVII. — Organické deriváty křemíku. Chloridy trifenylsilikolu a alkyloxysilikonu F. Stanley Kipping, Ph.D., D.Sc., F.R.S. a Lorenzo L. Lloyd J. Chem. Soc., Trans., 1901,79, 449-459 doi:10.1039 / CT9017900449
  6. ^ Filippou, A. C., Baars, B., Chernov, O., Lebedev, Y. N. a Schnakenburg, G. (2014), Dvojné vazby křemík – kyslík: stabilní silanon s trigonálně koordinovaným křemíkovým centrem. Angew. Chem. Int. Vyd., 53: 565–570. doi:10,1002 / anie.201308433