Schlenkova rovnováha - Schlenk equilibrium

The Schlenkova rovnováha, pojmenoval podle svého objevitele Wilhelm Schlenk, je chemická rovnováha probíhající při řešení Grignardova činidla^[1][2] a Základny Hauser^[3][4]

2 RMgX ⇌ MgX₂ + MgR₂

Popsaný proces představuje rovnováhu mezi dvěma ekvivalenty alkyl nebo arylmagnesiumhalogenidu nalevo od rovnice a na pravé straně, jeden ekvivalent dialkyl nebo diaryl sloučenina hořčíku a halogenid hořečnatý sůl. Také se tvoří organomagnesiumhalogenidy v roztoku dimery a vyšší oligomery, zejména při vysoké koncentraci. Alkylmagnesiumchloridy v etheru jsou přítomny jako dimery.^[5]

Poloha rovnováhy je ovlivněna rozpouštědlem, teplotou a povahou různých substituentů. Je známo, že centrum hořčíku v Grignardových činidlech obvykle koordinuje dvě molekuly etheru, jako je diethylether nebo tetrahydrofuran (THF). Proto jsou přesněji popsány jako vzorce RMgXL₂ kde L = ether. V přítomnosti monoetherů rovnováha typicky upřednostňuje halogenid alkyl- nebo arylmagnesium. Přidání dioxan k těmto roztokům však vede k selektivní srážení dihalogenidu MgX₂(dioxan), což vede k rovnováze úplně na pravou stranu rovnice.^[6] Dialkylmagnéziové sloučeniny jsou silná alkylační činidla a jsou populární při syntéze organokovových sloučenin.

Reference